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新的钌环丙烷化催化体系的探索(Ⅱ) 氮膦配体立体化学结构控制顺反比选择性的初步研究
引用本文:
李琛,周丹红,姚小泉,刘秀梅,陆世维,韩秀文,包信和.新的钌环丙烷化催化体系的探索(Ⅱ) 氮膦配体立体化学结构控制顺反比选择性的初步研究[J].无机化学学报,2001,17(4):507-512.
作者姓名:
李琛
周丹红
姚小泉
刘秀梅
陆世维
韩秀文
包信和
作者单位:
中国科学院大连化学物理研究所
摘 要:
本文研究了一个新的钌催化的苯乙烯环丙烷化反应催化体系。当该催化体系用三氟甲磺酸银预处理后其催化的环丙烷化反应产物的顺反比接近1:1,且顺式产物略微占优。这在环丙烷化反应中是不多见的。我们用分子力学/动力学对该催化体系进行了模拟。结果表明键能并非是决定产物顺反比的主要因素,但是对于非键能来说,由于中间体M1与苯乙烯作用生成顺式产物时的范德华作用非常强,它弥补了由静电能所引起的能量上的不利因素。所以总能量对生成顺式产物较为有利。但是由于生成顺式产物与反式产物的总能量差别不大(2.5kcal.mol^-1),所以环丙烷化产物的顺反比接近1:1。这是氮膦配体立体化学结构控制产物选择性的结果。
关 键 词:
苯乙烯
钌催化剂
立体化学结构
环丙烷化反应
分子力学/动力学
手性氮配体
选择性
顺式产物
反式产物
手性膦配体
收稿时间:
2001/1/12 0:00:00
修稿时间:
2001年1月12日
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