| 木质素二聚体模型化合物热解机理的量子化学研究 |
| |
| 作者姓名： | 木质素二聚体模型化合物热解机理的量子化学研究 |
| |
| 作者单位： | 1. School of Science, Guizhou Minzu University, Guiyang 550025, China;
2. State Key Laboratory of Pulp and Paper Engineering, South China University of Technology, Guangzhou 510640, China |
| |
| 基金项目： | 国家自然科学基金(51266002),国家重点基础研究发展规划(973计划,2013CB228101),贵州省教育厅自然科学研究招标项目(黔教科研发[2013]405号)资助 |
| |
| 摘 要： | β-O-4连接是木质素主体结构单元之间的主要联结方式。采用密度泛函理论方法B3LYP,在6-31G (d, p)基组水平上,对β-O-4型木质素二聚体模型化合物(1-愈创木基-2-(2-甲氧基苯氧基)-1,3丙二醇)的热解反应机理进行了研究。提出了三种热解反应途径:Cβ-O键均裂的后续反应、Cα-Cβ键均裂的后续反应以及协同反应。对各种反应的反应物、产物、中间体和过渡态的结构进行了能量梯度全优化,计算了各热解反应途径的标准动力学参数。分析了各种主要热解产物的形成演化机理以及热解过程中温度对热解机理的影响。计算结果表明,Cβ-O键的均裂反应和协同反应路径(1)和(3)是木质素二聚体热解过程中主要的反应路径,而Cα-Cβ键的均裂反应和协同反应路径(2)和(5)是主要的竞争反应路径;热解的主要产物是酚类化合物如愈创木酚、1-愈创木基-3-羟基丙酮、3-愈创木基-3-羟基丙醛、愈创木基甲醛和乙烯等。在热解低温阶段协同反应是热解过程中的主要反应形式,而在高温阶段自由基均裂反应是热解过程的主要反应形式。
|
| 关 键 词： | 木质素 &beta -O-4连接二聚体 热解机理 密度泛函理论 |
| 收稿时间： | 2015-06-09 |
| 本文献已被 万方数据 等数据库收录！ |
| 点击此处可从《燃料化学学报》浏览原始摘要信息 |
|
点击此处可从《燃料化学学报》下载免费的PDF全文 |
|
