两个基于MnⅢ席夫碱氰基桥联化合物的合成、结构和磁性

本文利用MnⅢ席夫碱配合物作为前驱体,与含有氰根桥联配体的构筑基块K3CoⅢ(CN)6]或NaN(CN)2]反应合成了2个新的化合物MnⅢ6(Salen)6(H2O)6.CoⅢ(CN)6]CoⅢ(CN)6].6H2O(1)和MnⅢ(5-Br)Salen.N(CN)2].H2O(2),其中Salen为二-邻苯甲醛乙二胺。利用红外光谱、元素分析和X-射线单晶衍射分析对其结构进行了表征并测试了其磁学性质。结构分析表明化合物1由1个七核阳离子簇Mn6Co]3+和一个平衡阴离子Co(CN)6]3-组成的离子对化合物。而化合物2则为由MnⅢ组成的一维中性链结构,N(CN)2]-利用叠氮桥联方式和金属离子配位。磁性研究表明,化合物1中Co(CN)6]3-几乎不传递磁耦合作用,所以是一个顺磁体,但MnⅢ自身的零场分裂导致低χMT在低温时随温度下降而减小,而2则表现出弱的链内反铁磁性耦合作用。对比化合物1和2的磁性得知共轭体系N(CN)2]-比同样是五原子配体Co(CN)6]3-传递较强磁耦合作用。