链型含醇羟基N3O2配体Zn(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)配合物催化对-硝基苯酚乙酸酯水解研究

合成了链型五齿配体Ｎ－（２－羟乙基）－Ｎ”－（２－羟基苄基）－二乙烯三胺（ＨＬ），通过元素分析、ＩＲ和１Ｈ ＮＭＲ 等手段进行了表征。用 ｐＨ电位滴定法，在 ２５ ± ０． １℃， Ｉ＝ ０． １０（ＫＮＯ３）条件下，测定了配体的质子化常数以及 配体与Ｃｕ（Ⅱ）和Ｚｎ（Ⅱ）配位反应平衡常数。讨论了配体与金属离子的配位情况，得到了配位酚羟基和水的离解 常数。运用分光光度法，在 ｐＨ＝ ７． ０－ ９． ０范围内，研究了配合物催化对硝基苯酚乙酸酯（ＮＡ）水解动力学，得到 了 ＮＡ酯水解的配合物催化速率常数 ｋｃ。结果表明，Ｃｕ（Ⅱ）与配体的氨基和酚羟基配位，生成四配位配合物，配 位酚羟基的 ｐ Ｋａ值为 ４． ７９，对 ＮＡ酯水解基本上没有催化效果；而 Ｚｎ（Ⅱ）则可以分别与配体的三个氨基，一个 酚羟基和一个溶剂水分子配位，形成五配位配合物，配位酚羟基和水的 ｐ Ｋａ分别为 ５． ９９和 ９. １７，催化 ＮＡ酯 水解时，存在 Ｚｎ（Ⅱ）…－ＯＨ和酸羟基的协同作用，有很好的催化效果，ｐＨ为 ９． ０时， ｋｃ可达 ８． ５０ × １０－２ ｍｏｌ－１· Ｌ· ｓ－ １。

Hydrolysis of p-Nitrophenyl Acetate Promoted by Cu(Ⅱ) and Zn(Ⅱ) Complexes of an Alkoxyl-Containing Ligand with N3O2 Donor Set