| 超大硅胺基氯锗宾的反应性与立方四锗卡宾的成键解析 |
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| 引用本文： | 安佳奇,刘云乐,尚建选,郭燕,刘策,曾凡龙,李安阳,王文渊.超大硅胺基氯锗宾的反应性与立方四锗卡宾的成键解析[J].无机化学学报,2013,29(18). |
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| 作者姓名： | 安佳奇 刘云乐 尚建选 郭燕 刘策 曾凡龙 李安阳 王文渊 |
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| 作者单位： | 西北大学化学与材料科学学院, 合成与天然功能分子教育部重点实验室, 陕西省物理无机化学重点实验室, 西安 710127;陕西煤业化工集团有限责任公司, 西安 710100;宁夏大学化学化工学院, 国家级化学实验教学示范中心, 省部共建煤炭高效利用与绿色化工国家重点实验室, 银川 750021 |
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| 基金项目： | 陕西省科学技术厅-陕煤联合基金项目(No.2021JLM-31)资助。 |
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| 摘 要： | 超大硅胺基取代的低价锗化合物可以构建新颖的化学结构, 提供有学术价值的新发现。二配位的超大硅胺基氯锗宾Ge(N(SiiPr3)2)Cl (1)具有空的 4p轨道和孤电子对。针对这 2个特点, 研究了化合物 1 的热构型转换和菲醌氧化加成反应。1的温热分解生成了立方四锗卡宾 Ge4(NSiiPr3)4 (2), 与菲醌(L)定量氧化加成生成了胺基一氯菲二酚合锗(Ⅳ):Ge(N(SiiPr3)2)(L) Cl] (3)。表征了 2个产物的单晶结构与组成。四锗卡宾 2本质上是锗异腈的四聚体, 分子呈现出畸变的立方体构型, 4个 Ge原子和 4个N原子构成了中心立方体的 8个顶点。其中 Ge-N键长为 0.203 6(3) nm, N-Ge-N与 Ge-N-Ge的键角分别为 85.51(18)°和94.32(16)°, 立方体的侧面接近平行四边形。理论计算首次揭示了四锗卡宾 2的成键面貌。自然键轨道(NBO)给出 Ge4N4骨架上的 20个分子轨道。轨道定域化的计算结果完好地呈现出 4对 Ge孤对电子、12个 Ge-N键和 4个 Si-N键的定域轨道, 能量分别为-12.22、-15.12 和-20.12 eV。Ge 孤对电子主要保留了 4s 电子的特性, 而 Ge-N 键主要由 N 的 2s 轨道(18.4 %)和 2p 轨道(71.3 %)、Ge的 4s轨道(0.75 %)和 4p轨道(9.43 %)综合贡献形成。在化合物 3的分子中, GeⅣ采取 sp3杂化, 由于空间位阻与非对称配位, 与另外 4个配位原子形成非对称四面体构型。
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| 关 键 词： | 超大硅胺基 异腈 锗卡宾 立方构型 |
| 收稿时间： | 2024/3/3 0:00:00 |
| 修稿时间： | 2024/4/3 0:00:00 |
Reactivity of extremely bulky silylaminogermylene chloride and bonding analysis of a cubic tetragermylene |
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| AN Jiaqi,LIU Yunle,SHANG Jianxuan,GUO Yan,LIU Ce,ZENG Fanlong,LI Anyang,WANG Wenyuan.Reactivity of extremely bulky silylaminogermylene chloride and bonding analysis of a cubic tetragermylene[J].Chinese Journal of Inorganic Chemistry,2013,29(18). |
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| Authors: | AN Jiaqi LIU Yunle SHANG Jianxuan GUO Yan LIU Ce ZENG Fanlong LI Anyang WANG Wenyuan |
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| Institution: | College of Chemistry and Materials Science, Key Laboratory of Synthetic and Natural Functional Molecule of Ministry of Education, Shaanxi Key Laboratory of Physico-Inorganic Chemistry, Northwest University, Xi''an 710127, China;Shaanxi Coal and Chemical Industry Group Co., Ltd., Xi''an 710100, China;State Key Laboratory of High-efficiency Utilization of Coal and Green Chemical Engineering, National Demonstration Center for Experimental Chemistry Education, College of Chemistry and Chemical Engineering, Ningxia University, Yinchuan 750021, China |
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| Abstract: | |
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| Keywords: | ultra-bulky silylamino group isonitrile germylene cubic configuration |
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