| 烷基咪唑型卤盐类离子液体的合成机理研究 |
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| 作者姓名： | 王勇 李浩然 吴韬 王从敏 韩世钧 |
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| 作者单位： | Department of Chemistry, Zhejiang University, Hangzhou 310027 |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金重点项目(20434020),浙江省自然科学基金(RC01051)资助项目~~ |
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| 摘 要： | 用密度泛函理论考察了甲基咪唑和一系列的卤代烷烃(氯乙烷,氯丁烷,溴乙烷,溴丁烷)反应合成咪唑类离子液体的反应机理. 在B3LYP/6-31++G**//B3LYP/6-31G*基组水平上找到了两条反应路径：路径A(反应物→TS1→P1)和路径B(反应物→TS2→P2). 在路径A中, 卤素离子和咪唑环C2上的氢质子形成氢键;在路径B中, 卤素离子和咪唑环C5上的氢质子形成氢键. 计算发现, 氢键的形成在反应中起到了非常重要的作用, 特别是咪唑环C2上的氢质子在和卤素离子成氢键后形成了一个五员环结构的过渡态, 该过渡态能量较低. 经过渡态TS1的反应途径其活化能要低于经过渡态TS2的反应途径, 反应路径A为主要的反应通道. 计算结果表明, 经过渡态TS1的反应途径是一放热过程, 这和实验观察现象一致.
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| 关 键 词： | 密度泛函理论 离子液体 反应机理 氢键 |
| 收稿时间： | 2004-10-25 |
| 修稿时间： | 2005-01-11 |
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