| 液态29Si NMR研究TEOS/DDS混合体系的氨催化水解动力学 |
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| 引用本文： | 孙先勇 徐耀 徐武军 吴东 孙予罕 杨永霞 袁汉珍 邓风. 液态29Si NMR研究TEOS/DDS混合体系的氨催化水解动力学[J]. 化学学报, 2005, 63(23): 2103-2111 |
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| 作者姓名： | 孙先勇 徐耀 徐武军 吴东 孙予罕 杨永霞 袁汉珍 邓风 |
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| 作者单位： | 孙先勇（中国科学院山西煤炭化学研究所,煤转化国家重点实验室,太原,030001;中国科学院研究生院,北京,100039）;徐耀（中国科学院山西煤炭化学研究所,煤转化国家重点实验室,太原,030001）;徐武军（中国科学院山西煤炭化学研究所,煤转化国家重点实验室,太原,030001;中国科学院研究生院,北京,100039）;吴东（中国科学院山西煤炭化学研究所,煤转化国家重点实验室,太原,030001）;孙予罕（中国科学院山西煤炭化学研究所,煤转化国家重点实验室,太原,030001）;杨永霞（中国科学院研究生院,北京,100039;中国科学院武汉物理与数学研究所,波谱与原子分子物理国家重点实验室,武汉,430079）;袁汉珍（中国科学院武汉物理与数学研究所,波谱与原子分子物理国家重点实验室,武汉,430079）;邓风（中国科学院武汉物理与数学研究所,波谱与原子分子物理国家重点实验室,武汉,430079） |
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| 基金项目： | 国家自然科学重点基金(No.20133040)资助项目. |
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| 摘 要： | 原位引入有机组分对氧化硅体系改性是合成有机-无机杂化硅材料的重要方法.利用原位的29Si液体核磁,研究了甲醇为溶剂、氨水催化条件下的四乙氧基硅烷(TEOS)和二甲基二乙氧基硅烷(DDS)原位共水解的动力学过程.通过改变反应体系中氨和水的浓度,拟合出单体及中间产物浓度随时间的变化曲线,得到了TEOS和DDS各自的水解速率常数以及相应各反应物的反应级数.与单前驱体水解一致的是,在双前驱体系中TEOS和DDS自身的反应级数仍保持一级,但是氨和水的反应级数都有不同程度的增大.与单前驱体水解速率方程相比,混合体系中TEOS的水解速率常数增大.同时,DDS在双前驱体中比单前驱体中的水解速率常数有很大程度的减少.水解动力学表明,TEOS和DDS在双前驱体体系中显示出更平行的水解速率.利用固体29SiMASNMR,XPS及小角X射线散射(SAXS)手段对双前驱体体系研究得到的信息显示,碱催化条件下原位的TEOS水解中间物与DDS中间产物的原位共缩聚程度很弱.
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| 关 键 词： | 动力学 溶胶-凝胶 杂化 29Si NMR 水解 缩聚 |
| 修稿时间： | 2005-05-30 |
29SiNMR Investigation on Ammonia-catalyzed Hydrolysis Kinetics of a Mixture ofTetraethoxysilane and Dimethyldiethoxysilane |
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| SUN,Xian-Yong. 29SiNMR Investigation on Ammonia-catalyzed Hydrolysis Kinetics of a Mixture ofTetraethoxysilane and Dimethyldiethoxysilane[J]. Acta Chimica Sinica, 2005, 63(23): 2103-2111 |
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| Authors: | SUN Xian-Yong |
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| Keywords: | |
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