乙酰胆碱酯酶/Nafion/普鲁士蓝修饰玻碳电极的制备及其在有机农药检测中的应用

制备了乙酰胆碱酯酶/Nafion/普鲁士蓝修饰的玻碳电极,测试了该修饰电极检测有机农药西维因(carbaryl)和敌百虫(trichlorfon)的性能指标。 利用原子力显微镜和电化学技术研究了电极的构造及其对于有机农药检测性能指标的影响。 结果表明,乙酰胆碱酯酶均匀地分散到Nafion/普鲁士蓝修饰的玻碳电极上。 在最优的实验条件下,构筑的修饰电极检测西维因和敌百虫的线性范围分别为0.01~0.5 μmol/L及2.0~10.0 μmol/L和0.02~1.0 μmol/L及2.0~8.0 μmol/L,检出限分别为5.0和10.0 nmol/L。 并对模拟的实际样品进行了检测,发现该方法有较高的检测灵敏度、较好的重复性和抗干扰性。     

Synthesis,Characterization and Application of Organic-inorganic Hybrid and Carbaryl-imprinted Capillary Monolithic Column

Organic-inorganic hybrid and carbaryl-imprinted capillary monolith was synthesized via methacrylic acid（MAA） as functional monomer, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane（γ-MAPS） as crosslinker and carbaryl as template molecule in an acetonitrile/dichloromethane mixture（1：4, volume ratio）. With the capillary column obtained from this monolith, three carbamates（carbaryl, fenobucarb and metolcarb） were separated effectively by electrochromatography with the kMIp/kNlP values of 7.57, 1.27 and 1.64, respectively. In 20 mmol/L phosphate buffer solution（pH=3.5） with 30%（volume fraction） of acetonitrile, carbaryl was separated directly from the three-carbamate mixture（carbaryl, fenobucarb and metolcarb） with an effective 15 cm-length imprinted column.     

应用液-液色谱联用技术在线富集测定环境水中西维因和抗蚜威的残留量

为高效液相色谱法测定环境水样中残留的西维因和抗蚜威的含量,应用了液-液色谱联用技术,实现了在线富集、分离和检测。分析中用YWG-C18（10mm×4．6mm,10μm）和YWG-C18（150mm×4．6mm,10μm）依次作为富集柱和分离柱,以体积比45比55混合的甲醇与水的混合溶液作为流动相,其流速为1．0mL·min^-1。选定紫外光度检测的波长为228nm,试样溶液在富集柱上的流速为5．0mL·min^-1。此外,对渗漏体积等参素也作了试验,分析信号值与两农药的质量浓度在0．04～1．0μg·L^-1范围内呈线性关系。测得方法的检出限（S／N=3）为0．008μg·L^-1（西维因）和0．014μg·L^-1（抗蚜威）,回收试验的结果在93％～119％之间。还对日内和日间精密度进行了试验,测定西维因的日内精密度为1．3％～20．0％,日间精密度为2．39／6～22．2％,测定抗蚜威的日内精密度为2．0％～10．8％,日间精密度为2．2％～5．8％。     

农药荧光全光谱检测与分析系统研究

基于有机物农药的荧光机理,利用光纤传感技术、光栅分光技术和多通道图像传感器(Multi-Channel ImageSensor)技术提出了一种用于有机农药的荧光全光谱检测与分析系统。系统以脉冲氙灯为激发光源,采用光纤进行传输和探测荧光,以自制的小型平场光谱仪对荧光进行色散分光,并设计了相应的高速数据采集电路,实验结果由微机进行分析。利用该系统实现了对西维因农药的荧光光谱的检测和荧光强度与农药浓度的分析。结果表明,以319nm波长紫外光为激发光,一次曝光可获得西维因农药的荧光光谱,光谱带宽为160nm;系统的最小检测浓度为4.0×10-3mg/L,农药浓度在4.0×10-3~100.0×10-3mg/L之间时系统具有较好线性关系,线性相关系数r为0.9986。用该仪器对河水和地下水中痕量西维因进行了测量,回收率接近100%。     

膜载体酶标记dip-stick快速检测西维因的痕量残留

利用直接竞争酶联免疫吸附分析技术研发了一种快速、灵敏的膜载体酶标记dip-stick农残西维因检测方法。该方法以带正电尼龙膜(Millipore)为固相载体,将西维因抗体包被于膜上,包被有抗体的膜插入含有西维因和西维因酶标抗原的混合液中竞争反应10 min后直接目视判断分析结果。该方法的整个检测过程只需15 min,对西维因的检出限可达到10μg.L-1,且稳定性较好。通过与高效液相色谱法(HPLC)比较,验证了该检测方法的有效性,可作为品质控制和快速定性检测的一种有效工具。     

SERS技术的小白菜中西维因农药残留检测

西维因是一种广谱、高效的氨基甲酸酯杀虫剂。提出一个基于表面增强拉曼光谱进行定量和定性分析小白菜中西维因残留的方法。密度泛函理论B3LYP/6-311G基组被用于计算西维因农药的理论拉曼光谱。硫酸镁、PSA、石墨化炭黑和C18被用来去除叶绿素、矿物质和维生素等物质的影响。采用MSC，SNV和归一化三种方法对原始光谱进行预处理，建立小白菜中西维因残留的偏最小二乘模型。研究表明，小白菜中西维因农药残留检测可以达到0.976 mg·L-1以下。经MSC预处理后所建PLS模型预测性能最好，当主成分数为9时所建模型的性能最好，R_c为0.977，RMSECV为2.09 mg·L-1，R_p为0.986 5，RMSEP为1.71 mg·L-1。五个未知西维因农药浓度小白菜样本用来验证模型的准确度，相对误差为1.98%~7.28%，预测回收率为95.73%~107.28%，T值为0.397, 小于t_{0.05, 4}=2.776，说明模型是准确可靠的。SERS方法是一种有效的方法，可以实现小白菜中西维因农药残留的快速可靠检测。     

双波长光度法快速测定蔬菜中的呋喃丹

研究了西维因和叶绿素共存时光度法测定呋喃丹的方法。呋喃丹水解为酚类物质 ,再用对硝基苯重氮氟硼酸盐显色法测其含量。从西维因和叶绿素的吸收光谱曲线中 ,可看出波长 5 2 7、6 34nm吸光度均相等 ,采用双波长法可消除两者对测定的干扰     

土壤中有机农药荧光检测研究

根据有机物受激发荧光的基本原理,研究了氨基甲酸酯类有机杀虫剂西维因的荧光特性。利用荧光光谱对西维因及其水解物的溶液进行了研究,获得了不同浓度条件下的荧光谱图,考察了荧光强度与浓度的关系。结果表明,西维因及其水解物在一定的土壤环境中受紫外光激发时也能够发出很强的荧光,而且在溶剂中和土壤中的荧光光谱基本相同。它们的荧光光谱波长都位于可见光区的400～750 nm波段之间,波形平滑,分辨率高,适于农药的定性定量分析。实验证明利用荧光光谱法对土壤中的有机农药进行直接或间接的检测分析是可行的。     

高效液相色谱法同时测定玉米中西维因和呋喃丹残留量

用色谱技术测定谷物样品农药残留量的过程中。在有机溶剂的提取液里,含有干扰农药残留测定的油脂、蜡质和色素。为了进一步分离这些干扰组分,常用的方法是液液分配-层析柱分离。本文采用凝聚沉淀-疏水性溶剂萃取技术,可以满意地达到分离净化的目的。从而,建立了一个简单快速测定玉米中西维因、呋喃丹残留量的高效     

主成分回归-分光光度法同时测定西维因和异丙威

提出了主成分回归(PCR)-分光光度法同时测定食品及水样中农药西维因和异丙威的方法.该方法是基于这两种农药均能在碱性条件下水解生成酚盐,进而与对氨基酚及高碘酸钾的氧化产物醌醇亚胺反应,生成蓝色化合物,但两种化合物的吸收光谱相互重叠.试验采集了500750 am波长范围吸光度数据,并对该数据进行一阶求导后用主成分回归法(DPCR)处理.西维因和异丙威的线性范围均为0.4～4.0 mg·L-1,检出限分别为0.15 mg·L-1和0.20 mg·L-1.用此方法对苹果、白菜、大米和水等6种样品进行分析,测得西维因及异丙威的回收率依次在98.4%～108.4%和91.6%～101.7%之间.