Pd-Y微团簇的结构与性质研究

在相对论有效原子实势近似下，用密度泛函理论方法，对Pd_n(n=2,3,4)，Y_n（n=2,3,4）,Pd_nY(n=1,2,3,4)，PdY_n(n=2,3,4)，Pd₂ Y_n(n=2,3,4)团簇的各种可能的几何构型进行全优化计算,得到它们的基态结构和 光谱性质.结果表明，由于 Jahn-Teller效应， Pd₄和Y₄的基态结 构为C_s构型，P d₃和Y₃为C_2v 构型；混合微团簇Pd₃Y，Pd ₄Y，PdY₃，PdY₄ 和 Pd₂Y₄基态为C_s构型.最后计算了团簇的能级分布和最 高占据轨道与最低空轨道之间的能级间隙,分析了团簇的化学活性. 关键词： Pd-Y团簇 有效原子实势 密度泛函     

PdYn,Pd2Yn(n=1～4)团簇结构与能级分布

在相对论有效原子实势(RECP)近似下,用密度泛函(B3LYP/LANL2DZ)方法,优化计算PdYn,Pd2Yn(n=1～4)团簇的结构、光谱性质和能级分布.结果表明,团簇基态的HOMO 能级和LUMO能级均为负值,团簇易得电子,团簇的能隙(HLG)小,化学活性较强.     

Pd2团簇结构与能级分布的理论研究

在相对论有效原子实势(RECP)近似下,用密度泛函(B3LYP/SDD)方法,计算Pd2及其±1价和±2价分子离子的结构,光谱性质和能级分布.最后讨论了最高占据轨道(HOMO)与最低空轨道(LUMO)之间的能级间隙(HLG),分析了团簇的化学活性.     

Zrn Pdm(n+m≤5)混合团簇的密度泛函研究

在相对论有效原子实势(RECP)近似和密度泛函(B3LYP)方法基础上,优化计算了ZrnPdm(n + m≤5) 混合团簇的结构、团簇基态的平均结合能、离解能、最高占据轨道与最低空轨道之间的能级间隙。结果表明,ZrnPdm(n+m≤5)混合团簇成员存在多种异构体,且易于形成密堆积结构;Zr原子与团簇结合得更为紧密,团簇稳定性随Zr数目的增大而增加,在钯中掺入锆可以大大提高合金的稳定性;锆钯混合团簇易得电子,得电子的能力高于纯锆团簇,在钯中掺入锆可以提高合金的化学活性。     

二氧化钚分子的多体展式势能函数

从导出基态PuO2分子的电子状态X5Σ g正确地判断其离解极限出发,采用MP2方法,应用相对论有效原子实模型(RECP)优化出PuO2(X5Σ g)分子稳定构型为线性OPuO(D∞h),其平衡核间距Re=0.18004nm.同时也计算出振动频率,并优化出存在亚稳态的Pu-O-O(C∞v)构型.使用多体项展式理论方法,导出了基态PuO2分子的分析势能函数.该势能表面准确地再现了O-Pu-O(D∞h)平衡结构和亚稳态的Pu-O-O(C∞v)构型.然后根据势能函数等值图讨论了O(3Pg) PuO反应的势能面静态特征.     

PdCO分子结构的量子力学计算

用Gaussian98程序,在相对论有效原子实势(RECP)近似下,用密度泛函(B3LYP/SDD)方法计算得到了PdCO分子结构,分子的力学和光谱性质.结果表明PdCO的基态为1Σ+,基态离解能为 17.258?8?eV.谐振频率为υ1(σ)＝2110.859?5?cm-1,υ2(π)＝260.562?8?cm-1,υ3(σ)＝456.563?1?cm-1;力常数为f11=1.139?22 (a.u.), f12=0.037?248?1 (a.u.) , f22=0.178?47 (a.u.),fαα=0.042?388 (a.u.).转动常数为0.113?1 cm-1,零点振动能为18.474?5 (KJ/Mol).     

Pdn Pbm(n+m≤5)混合团簇的结构与光谱性质

在相对论有效原子实势(RECP)近似下,用密度泛函中的B3LYP/LANL2DZ方法,对纯Pbn(n=2-5)团簇、PdnPbm(n+m≤5)混合团簇的各种可能几何构型进行全优化计算,得到它们的基态结构和光谱性质;从结构和振动光谱两个方面分析了其形成规律;最后计算了团簇的能级分布和最高占据轨道(HOMO)与最低空轨道(LUMO)之间的能级间隙(HLG),分析了团簇的化学活性.     

PnN基态分子势能函数与热力学函数的理论计算

在Pu的相对论有效原子实势近似和N原子6—311G*全电子基函数下，用密度泛函B3LYP方法计算得到PuN分子基态X^6∑^+的结构与势能函数、力常数与光谱数据．同时计算得到PuN(g)分子在298K时的标准生成热力学函数ΔfH^0、ΔS^0和ΔfG^0，分别为—487．239kJ／mol、95．345J／mo1 K和—515、6661 kJ／mol．     

锕系双原子分子的从头算研究

用相对论有效原子实势（RECP）和密度泛函方法（B3LYP）,采用U和Pu原子的紧缩价基集合[5s4p3d4f]/[3s3p2d2f],优化了U2和Pu2分子的平衡结构,得到它们的键长（LBL）和短键长（SBL）分别为：U2分子是0．38965和0．29927nm,Pu2分子是0．45375和0．35202nm;导出了基态和最低激发态的势能函数,计算出它们的力常数、光谱数据和离解能。     

类钠等电子系列振子强度与原子实极化系数计算

应用屏蔽氢模型计算类钠等电子系列电偶极子跃迁振子强度f和原子(离子)实极化系数α,计算结果和有关文献是一致的;并讨论极化系数随主量子数、原子序数的变化情况.