Ni／SiO2催化剂上间二硝基苯液相加氢制间苯二胺

 将等体积浸渍法制备的Ni／SiO2催化剂应用于间二硝基苯液相加氢制间苯二胺反应中，通过BET，XRD，TEM，TPR，H2－TPD和活性评价等方法对催化剂的物化性质及催化性能进行了研究，考察了镍含量对催化剂活性的影响．结果表明，Ni／SiO2催化剂不仅具有很高的催化活性，而且对间苯二胺表现出很高的选择性；催化剂的活性随着镍含量的不同而有所变化．当w（Ni）＜20％时，随着镍负载量的增加，催化剂的活性逐渐升高，而当w（Ni）≥20％时，催化剂的活性和选择性基本趋于稳定．影响催化剂活性及选择性的主要因素是催化剂的活性比表面积．     

A Novel Catalyst for Liquid Phase Hydrogenation of m-Dinitrobenzene to m-Phenylenediamine

A novel lanthana-promoted nickel catalyst supported on silica for the liquid phase hydrogenation of m-dinitrobenzene to m-phenylenediamine was prepared by an incipient wetness sequential impregnation method. It was found that Ni-La/SiO2 catalyst exhibited high activity and stability for m-dinitrobenzene hydrogenation. Over this catalyst, the conversion of m-dinitrobenzene and the yield of m-phenylenediamine were up to 97.1% and 93.5%, respectively,at 373 K and 2.6 MPa hydrogen pressure after reaction for 1 h.     

负载铱催化剂选择性催化间二硝基苯制间硝基苯胺

用浸渍法制备的负载铱催化剂催化间二硝基苯部分加氢制间硝基苯胺,考察了温度对反应的影响和催化剂循环实验,结果表明,催化剂活性在90℃最佳;间硝基苯胺选择性随温度升高而增加.以甲醇作溶剂,在n(substrate) /n(Ir) =5000, 90℃, 0.8 MPa条件下,反应1 h,间二硝基苯转化率100%,间硝基苯胺选择性96.3%,全部加氢产物间苯二胺很少生成.催化剂经3次循环,活性下降不明显,在第6次循环时延长反应时间至2.5 h,间二硝基苯转化率和间硝基苯胺选择性均能达到100%.催化机理有待进一步研究.     

漆原镍催化剂用于硝基化合物催化加氢

采用锌粉还原氯化镍制备了漆原镍催化剂,并将其用于催化间二硝基苯加氢制间苯二胺和2,5-二氯硝基苯加氢制2,5-二氯苯胺反应.运用X射线衍射、电感耦合等离子体发射光谱和透射电子显微镜等技术对催化剂进行了表征.考察了锌粉、展开剂和制备温度对催化剂活性的影响,以及压力、溶剂等对加氢反应速率的影响,确定了适宜的催化剂制备条件.结果表明,在间二硝基苯和2,5-二氯硝基苯加氢反应中,漆原镍催化剂表现出很高的活性和选择性,在乙醇溶剂中加入适量的水能够大大提高反应速率,适量的脱氯抑制剂能够有效加快2,5-二氯硝基苯加氢速率并提高2,5-二氯苯胺选择性.漆原镍催化剂重复使用5次后其性能基本保持不变.     

阻抑动力学光度法测定痕量间二硝基苯

在盐酸介质中，痕量间二硝基苯能灵敏地阻抑Fe^3 催化高碘酸钾氧化孔雀绿的反应。研究了该阻抑反应的最佳条件及动力学参数，建立了测定痕量间二硝基苯的新方法，间二硝基苯的线性范围为0.0-10.0μg/L，检出限为1.8μg/L。该法灵敏、简便，选择性好，用于环境水样中间二硝基苯的测定，结果准确。     

阻抑动力学光度法测定痕量间二硝基苯

在硫酸介质中,痕量间二硝基苯能灵敏地阻抑Fe3+催化H2O2氧化中性红染料褪色的反应,由此建立了一种测定痕量间二硝基苯的阻抑动力学光度法。采用固定时间法,在λmax=530 nm处,对阻抑体系和非阻抑体系进行光度测定,应用正交试验法确定该阻抑褪色反应的最佳实验条件,并测定了其反应级数。该方法线性范围为0～48μg/L,检出限0.103μg/L,回收率为97.8%～98.9%,测定结果的相对标准偏差为1.5%～2.1%。该方法用于环境水样中间二硝基苯含量的测定,测定结果可靠。     

硒催化CO/H2O选择性还原间二硝基苯制间硝基苯胺

 采用硒作催化剂,乙酸钠为助催化剂,用CO/H2O对间二硝基苯进行部分还原制备了间硝基苯胺. 考察了时间、CO压力、温度、催化剂用量、溶剂和水量等因素对反应的影响. 以四氢呋喃作溶剂,使用摩尔量为间二硝基苯20倍的水和4%的硒,在160 ℃和CO压力1 MPa下反应3 h,间二硝基苯转化率可达100%,间硝基苯胺的选择性和收率均为95.7%.     

采用BP神经网络优化间二硝基苯催化加氢的反应条件

 采用BP神经网络对间二硝基苯液相催化加氢制备间苯二胺的反应条件进行优化. 首先利用均匀设计的实验结果,采用LM算法对BP神经网络进行训练. 再利用训练好的BP神经网络对各种实验因素水平组合条件下间二硝基苯的转化率和间苯二胺的收率进行预测. 结果表明,采用苯作溶剂时,间二硝基苯的转化率较高; 采用乙醇作溶剂时,间苯二胺的收率较高; 当采用乙醇为溶剂,催化剂用量为20%,反应温度和压力分别为365 K和2.9 MPa时反应效果较好,间苯二胺的收率高达95.8%. 进一步的实验验证表明,用神经网络模型模拟的结果与实验结果基本吻合.     

溶胶-凝胶法制备Ni-SiO2催化剂的表征与性能

以正硅酸乙酯和硝酸镍为原料,采用溶胶-凝胶法,将硝酸镍分别溶于水和乙醇制得凝胶,分别经超临界干燥和常规干燥制备了一系列Ni-SiO2气凝胶和干凝胶催化剂,运用BET、XRD、TPR、IR、H2-TPD和活性评价等方法对催化剂的物理化学性质和催化间二硝基苯加氢性能进行研究.结果表明,Ni-SiO2气凝胶催化剂均具有较高的比表面积,但由于金属镍烧结导致活性比表面积较小,加氢性能较差;以乙醇为溶剂制备的干凝胶催化剂的镍物种分散度较高,但镍与载体之间的相互作用过强,致使催化剂的还原度降低,活性组分利用率下降;以水为溶剂制备的干凝胶催化剂具有较高的活性比表面积,表现出很高的催化活性和选择性.