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1.
使用密度泛函理论B3LYP/6-311+ G(2d,2p)研究了过氧硝酸的最低能量结构.采用耦合簇方法CCSD(T)/aug-cc-pVDZ首次分别扫描了过氧硝酸沿氧-氮和氧-氧键的分解势能面.计算结果表明在氧-氮势能面上,当O3—N4键长是2.82 ?时,对应的疏松过渡态的能垒是25.6 kcal/mol;在氧$-$氧键的势能面上,当O2—O3键长是2.35 ?时,对应的疏松过渡态的能垒是37.4 kcal/mol.这表明过氧硝酸更容易分解为HO2和NO2.  相似文献   
2.
以磁性Fe3O4负载质子化过氧钨酸盐为催化剂,在不用三氟乙酸的情况下,以双氧水为氧化剂,将2,6-二甲氧基吡嗪、2,6-二氯吡嗪和2-氯-6-甲氧基吡嗪高效地氧化为其相应的氮氧化物2,6-二氨基-3,5-二硝基-1-氧吡嗪(LLM-105)。典型条件为:底物10 mmol,CH3CN 30 mL,催化剂Fe3O4/CS/HWO 0.1 g(约0.1 mmol),60℃分5次逐滴加入30%双氧水5 mL。反应混合物溶液经萃取和柱色谱法提纯,得产物,收率一般为60%~73%。使用高斯03量化计算程序对氧化过程进行了理论计算,结果与实验数据相符。  相似文献   
3.
李坚  林明德  黄利忠 《应用化学》2001,18(12):991-993
讨论了醋酸乙烯酯与1-(2-叔丁基过氧异丙基)-3-异丙烯基苯(D120)的共聚行为。二能进行自由基共聚,且过氧键被保留在共聚物分子中。通过凝胶色谱分析,发现共聚物的分子量及分子量分布基本不随单体中D120含量的变化而改变。DSC分析则表明共聚物中过氧键的分解温度随共聚物中D120链节含量的增加而下降。采用了Kelen-Tudos法对该体系竞聚率测定,其结果为:rD120=0.0126,rVAC=2.39,此外还对共聚物薄膜的力学性能作了初步的讨论。  相似文献   
4.
陈丹云  周慧  杨晓珂  何建英 《应用化学》2010,27(11):1282-1285
以回收灯用钨丝为催化剂前驱物,30%H2O2为氧源,催化氧化环己酮合成了己二酸,反应体系中无须使用有机溶剂、酸性助剂和相转移剂。IR和TG分析表明,钨丝与H2O2反应生成的新生态过氧钨酸是催化活性成分,合成己二酸后转化为钨酸。钨丝为催化剂前驱物合成己二酸适宜反应条件为:100mmol环己酮,50mL30%H2O2,钨丝的摩尔用量为环己酮摩尔数的1.5%,回流反应6h,己二酸收率63.7%。比相同反应条件下用钨酸和WO3为催化剂的收率高10%~18%。  相似文献   
5.
过氧铌钨磷杂多酸盐;催化活性;单铌和单过氧铌杂多配合物的合成、表征及催化性能  相似文献   
6.
合成的标题化合物K8H4Nb4W8O36(O2)4·18H2O晶体属立方晶系,Pm3-m空间群,晶胞参数a=1.064(1) nm, Z=1,阴离子骨架呈一种高对称的全新十二聚构型。钾离子无序分布在靠近对称中心的4个相关位置。  相似文献   
7.
研究以H2O2为氧化剂,钨酸钠/磷酸/十六烷基氯化毗啶原位合成的过氧钨配合物催化α-紫罗兰酮合成4,5-环氧-α-紫罗兰酮的反应,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间、pH值、溶剂及季铵盐等因素对反应的影响。结果表明,以1,2-二氯乙烷作溶剂,nα-紫罗兰酮:n钨酸钠:n磷酸:n十六烷基氯化吡啶:n过氧化氢=100:0.3:0.1:0.2:120,pH值为4.0,65℃的条件下反应6h,收率可达85%,其结构通过MS、^1H-NMR、IR、EA等检测技术进行表征。  相似文献   
8.
用密度泛函理论(DFT)研究了过氧亚硝酸与酪氨酸的反应机理. 在B3LYP/6-311G(d,p)水平上对该反应体系的反应物、中间体、过渡态和产物进行了几何构型优化并计算了振动频率和能量. 计算结果表明, 过氧亚硝酸不易直接与酪氨酸反应, 而是先分解产生自由基(·OH和·NO2), 而后再与酪氨酸分步作用. 过氧亚硝酸与酪氨酸的反应生成两种主要产物, 分别为3-羟基酪氨酸和3-硝基酪氨酸, 这一结论与实验所得到的结果一致. 此外在同一计算水平上采用SCRF(PCM)方法计算了溶剂化效应, 结果表明, 极性溶剂可以增加自由基结合的稳定化能, 并降低反应通道的活化能, 有利于反应的进行.  相似文献   
9.
过氧杂多阴离子型层柱化合物的合成、表征及催化活性   总被引:1,自引:0,他引:1  
通过离子交换法,将含Zr过渡金属离子1,3取代钨硅、钨磷过氧杂多酸盐嵌入Zn2Al类水滑石中,获得了层柱化合物,并用XRD,IR,UV等手段对产物的结构进行了表征.结果表明过氧杂多阴离子进入水滑石层间后,水滑石的层间距从0.92增大到1.47 nm,且过氧链没被破坏.层柱化合物在酯化反应中显示优良的催化性能.  相似文献   
10.
在合成和表征了4种具有较强生物活性双过氧钒配合物K_3[VO(O_2)_2(ox)]· 2H_2O,Na[VO(O_2)_2(bipy)]·5H_2O,K[VO(O_2)_2(phen)]·3H_2O和K_2[VO (O_2)_2(pic)]·2H_2O[分别缩写为pV(ox),pV(bipy),pV(phen)和pV(pic),其中 ox为草酸根,bipy为2,2'-联吡啶,phen为邻菲咯啉,pic为2-羧酸吡啶负离子]的 基础上,利用多种NMR技术和电喷雾质谱(ESI-MS)研究了这4种含有机配体双过氧 钒酸合物与组氨酸(His)在溶液中的相互作用以及反应物浓度、时间、pH等对相 互作用体系的影响。~(51)V NMR跟踪监测的结果表明:双过氧钒配合物pV(ox)和 pV(pic)与His在中性水溶液中存在强配位相互作用,而pV(bipy)和pV(phen)与His 在中性水溶液中无明显作用。我们还利用谱学方法确定了pV(ox)和His相互作用后 所生成产物是pV(ox)分别与His在中性水溶液中无明显作用。我们还利用谱学方法 确定了pV(ox)和His相互作用后所生成产物是pV(ox)分别与His咪唑基上的3-N和1- N配位的一对异构体。  相似文献   
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