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1.
利用量子化学半经验AM1及ZINDO方法研究了2,5-取代基-3,4-C60吡咯衍生物的结构规律和光谱性质.以全自由度优化几何构型为基础,计算了化合物的电子光谱.几种化合物在400 nm以上均产生非C60特征吸收,结果与实验值一致,并对电子跃迁进行了指认,分析了光谱红移的原因.同时用INDO/CI-SOS方法计算了它们的二阶非线性光学系数,其βμ值在-30.14×10-30~-65.49×10-30 esu之间.  相似文献
2.
脂肪胺、醇HOMO能级与质子亲和能关系   总被引:16,自引:5,他引:11  
20世纪 70年代前后 ,随着离子回旋共振 (ICR)实验技术的发展 ,在气相条件下能够进行有机化合物质子亲和能的测定 ,摆脱了复杂溶剂化作用的干扰 ,可以直接研究分子结构与有机化合物气相酸碱性的关系 ,加深了人们对取代基效应的认识 ,为进一步研究溶剂化效应对有机化合物性能的影响奠定了基础 .因此 ,分子结构与气相酸碱性的关系研究成为人们感兴趣的课题之一 .迄今 ,在探讨有机同系物气相碱相与分子结构关系问题的研究方面 ,大体分为两类 :一类是采用经验或半经验参数 (如取代基电子效应参数 )与质子亲和能相关联[1,2 ] ;另一类是利用量子…  相似文献
3.
以量子化学MP3优化构型为基础,利用INDO/CI方法研究系列嵌入1,3方酸的对称二苯乙烯衍生物的电子光谱,并利INDO/CI-SOS方法计算系列化合物的三阶非线性光学系数γ(-ω;ω,-ω,ω)和γ(0,0,0,0)值,探讨了γ和分子结构之间的关系。理论计算结果表明,在双推电子基团取代二苯乙烯衍生物中适当地嵌入方酸,可使其三阶非线性光学系数有所增加,达到并保持其透明性。  相似文献
4.
分子间相互作用的量子化学研究方法   总被引:14,自引:0,他引:14  
分子间相互作用是一类十分重要的作用, 这类作用的实验和理论研究越来越受到化学家、生物学家、材料科学家等的重视。本文综述了这种相互作用的量子化学研究现状和特点, 主要集中于常见的3 种量子化学方法。并对该领域的研究前景作了展望。  相似文献
5.
PMBP与氯代苯胺的缩合反应和抑菌活性   总被引:13,自引:0,他引:13  
报道了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉-5-酮(PMBP)与邻、间、对氯苯胺和2,4-二氯苯胺发生缩合反应生成的席夫碱配体及其配合物的合成和结构表征.利用量子化学计算方法讨论了该缩合反应的机理.抑菌活性测定结果表明化合物对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌均有一定的抑菌活性,其中以钴配合物的抑菌活性最好.  相似文献
6.
采用弱极化法、电化学阻抗谱等手段研究了烷基咪唑啉和硫脲基烷基咪唑啉缓蚀剂对Q235钢在饱和CO2盐溶液中的缓蚀行为变化, 探讨了吸附膜的形成与衰减规律. 结果表明, 烷基咪唑啉和硫脲基烷基咪唑啉缓蚀剂都是以控制阳极过程为主的混合界面型缓蚀剂. 在85 ℃下, 烷基咪唑啉成膜相对较慢, 吸附能力较弱, 容易发生脱附; 而硫脲基的引入, 使得硫脲基烷基咪唑啉缓蚀剂溶液存在自动修复能力, 增强了咪唑啉环的吸附性能, 提高了缓蚀剂的缓蚀性能; 硫脲基烷基咪唑啉水解开环后, 成膜性能下降, 膜寿命和缓蚀效率也大大降低. 最后采用量子化学计算对上述结论进行了验证和解释.  相似文献
7.
椅型碳纳米管电子结构与长度效应   总被引:10,自引:2,他引:8       下载免费PDF全文
采用PM3方法对含帽结构的三种(5,5)椅型有限长碳纳米管的构型和电子结构进行了系统研究,结果表明,随着管长度的增加,除了最高占据轨道(HOMO)和最低空轨道(LUMO)之间的能隙(Eg)出现周期性的变化外,纳米管端“表面”(管的末端和管帽)构型也出现周期振荡现象,通过研究同种类型纳米管三组不同的长度效应,发现属于同一组的纳米管具有相似的构型和电子结构变化规律,此外,研究表明纳米管帽的尺寸效应可以看成为一定长度管壁的简单延伸,揭示了含帽与不含帽纳米管电子结构之间的相似性。本文还对处在管末端以及管帽上的表面态及其化学反应性进行了探讨。  相似文献
8.
溶剂效应量子化学研究进展   总被引:9,自引:0,他引:9  
本文就近年来溶剂效应的量子化学研究状况了综述。介绍了溶剂效应量子化学计算的两种方法-自洽反应场(SCRF)理论计算法和量子力学、分子力学结合模型(QM-MM模型)计算法以及它们的应用,并提出了溶剂效应理论研究今后可能发展的方向。  相似文献
9.
吡咯与HCl和CHCl3分子间Cl(C)-H…π型氢键的理论研究   总被引:9,自引:1,他引:8  
史福强  安静仪  李文  赵濉  俞稼镛 《化学学报》2004,62(12):1171-1175,MJ06
运用量子化学从头算(ab initio)方法,采用6-31G(d,p)基组对吡咯和HCl单体进行优化,结果表明MP2/6-31G(d,p)计算结果与实验结果较吻合.然后采用MP2/6-31G(d,p)方法对吡咯-HCl体系以及吡咯-CHCl3体系的分子间Cl(C)-H…π型氢键进行了理论研究,并在MP2/aug-cc-pVDZ水平计算了氢键作用能.研究表明,吡咯与HCl分子和CHCl3之间形成了Cl(C)-H…π型氢键,吡咯与HCl分子的氢键相互作用使HCl中H-Cl键长增加,振动频率减小了149cm^-1(红移);而吡咯与CHCl3之间的相互作用使CHCl3中的C-H键长减小,振动频率增加了33cm^-1(蓝移).利用自然键轨道(NBO)分析表明电荷发生转移,吡咯-HCl体系中HCl得到0.0155e;吡咯-CHCl3体系中CHCl3得到0.0098e.  相似文献
10.
·C2H3+O2→HC·O+H2CO 的密度泛函理论研究   总被引:9,自引:7,他引:2  
应用密度泛函理论研究了@C2H3+O2→HC@O+H2CO的反应机理.在DFT(B3LYP/6-31G*)水平上对反应过程中所有反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型进行优化,通过频率振动分析确认中间体和过渡态.计算IRC反应路径的能量,分析了中间体的异构化过程和各主要原子的自旋密度.  相似文献
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