N-(α,β-双卤素-4-氯桂皮酰基)另丁胺的合成

本文报道了N-(α,β-双卤素-4-氯桂皮酰基)另丁胺的合成,探讨了反应条件对产物中Z、E两种几何异构体相对比例的影响。它们的几何构型依据NMR数据指定。     

用直接法测定黄河矿晶体的超结构

本文分析了黄河矿晶体超结构中赝对称性的特点,详述了用于测定黄河矿晶体超结构的直接法。 关键词：     

用直接法测定晶体的超结构

在许多无机物(包括矿物和一些重要的固体材料)的晶体中,往往形成所谓“超结构”。反映超结构细节的所谓“超结构衍射点”,其强度通常都很弱。因此,在测定这类晶体结构时,一般都先将超结构点略去以求出一个只反映概貌的“赝结构”。然后在此基础上再探寻超结构的细节。但是,用普通的结构修正办法不可能从赝结构直接解出超结构。这就增加了超结构分析的困难。本文提出从赝结构衍射相角推引超结构衍射相角,借以简化超结构的分析过程。试验表明,这一方法是有效的。 关键词：     

氯络二羰基邻氨基苯甲酸铑(Ⅰ)的合成与晶体结构及其对丙烯氢甲酰化反应的催化性能

本文合成了化学式为Rh(CO)₂Cl(O—NH₂C₆H₄COOH)的一价铑羰基化合物。用热谱、质谱、红外光谱等方法进行了鉴定和性质的研究。从单晶体结构的X射线分析表明,在此化合物品体中铑为平面四方形配位,除了两个羰基一个氯之外,苯环上的—NH₂直接与铑配位,两个分子中的羧酸以氢键相连,成为二聚体。该络合物对丙烯氢甲酰化反应有良好的催化作用:在110℃,40公斤/厘米²压力下,用三苯基膦为助催化剂时,最高转化率可达92％,醛选择性100％,正构丁醛/异构丁醛比值可达8.8。     

黄河矿超结构的测定

黄河矿是在我国发现的一种钡铈氟碳酸盐新矿物,其理想化学式为BaCe[Fl(CO₃)₂],本矿物属三方晶系,利用四圆衍射仪收集强度数据,测得α=b=5.070(±0.003)?,c=38.408(±0.005)?,空间群为R3m. z=6,本文在前人工作的基础上,对该矿物进行了较为精确的测定,最后的偏离因子R=0.041。本文还对黄河矿赝结构及超结构的关系作了探讨,与前人工作进行了对比,对类似矿物的修正方案提出看法,对个别实验数据作了讨论。 关键词：     

直接法在测定蛋白质晶体结构中的应用——模型结构试验

直接法与单对同晶型置换法或单波长异常散射法相结合,是使直接法参预蛋白质结构分析早期相位推导的一条可能的捷径。 本工作就此进行了比较全面的试验。结果表明,由范海福等人提出的方法可望具有实用的价值。     

4-氨基-2,6-二甲基嘧啶的合成结构和光谱性质研究

合成并制备了氨基嘧啶衍生物C₆H₉N₃的单晶体。用X-射线单晶衍射法测定了晶体结构。测定了分子的红外光谱(400-400Ocm^-1)和紫外可见吸收光谱(190-800nm),探讨了溶剂极性的改变对分子光谱性质的影响。     

异垂盆草甙元的晶体结构测定(Ⅰ)

异垂盆草甙元晶体属单斜晶系,空间群为C₂2²-P2₁,晶胞参数α=12.185(±0.005)?,b=10.318(±0.005)?,c=4.853(±0.004)?,β=98.80(±0.08)°,晶胞内分子数z=2。用PW-1100四圆衍射仪收集衍射强度数据,独立衍射点1139个。以直接法(MULTAN-78)测定分子结构。结构参数的修正采用准对角矩阵最小二乘法,R=0.058。由差值傅里叶图就得全部氢原子位置。异垂盆草甙元的分子间存在着氢键,平均键长为2.869?。 关键词：     

直接法中相位退化问题的处理

相位退化是直接法应用中的一大问题。所谓相位退化,系指非中心对称晶体结构因子的相位在推引或修正过程中收敛为中心对称类型的相位,属于P2₁、P4₁等空间群的晶体,常会出现这一情况。相位退化使相应的E图添加了一个对称中心,这使E图中“鬼峰”的数目大增,因而往往导致直接法的失败。本文提出一种两步处理方法:先将晶体当作中心对称求解以获得一个同时包含真正结构及其对映体的、中心对称的赝结构;然后在此基础上利用所谓分量关系式从赝结构解出真正的结构。此法经用已知结构的晶体检验,证明效果良好。     

直接法中起始套反射的优化选择方法(Ⅱ)

文通过三个未知结构的测定例子,分别在记号附加法与多解法中采用了起始套反射的优化选择方法。结果表明:优化选择方法为记号附加法提供了一种选择起始套的方法,由此可以获得记号间的明确关系,从而保证结构测定的顺利进行,在多解法中,采用优化选择方法,可以克服由于使用MULTAN程序求解结构的失败例,并且由于正确解的品质因素增加,这就提高了以品质因素值判断结构解正确性的效力。