天然产物色胺酮及其衍生物的仿生合成

以药用植物体内存在的生物合成前体吲哚醌和邻氨基苯甲酸为反应物,用POCl3作催化剂,仿生合成了天然产物色胺酮(1),结构表征结果与标准品一致.该反应所用原料易得,避免了使用较昂贵的靛红酸酐,适合实验室小规模简便合成.采用此方法合成了14个色胺酮衍生物,可见其具有广泛的适应性.     

苯乙烯喹啉衍生物的合成及其光谱性质

报道了一种苯乙烯基喹啉衍生物的合成新方法。将10 mmol苯胺溶于10 mL 6 mol·L-1盐酸中,加热至100 ℃,搅拌下缓慢滴加丁烯醛(20 mmol)的甲苯溶液8 mL,100 ℃反应3 h生成中间体2-甲基喹啉;2-甲基喹啉(10 mmol)再同芳香醛(12 mmol)衍生物在冰醋酸(15 mL)中回流8 h合成八个苯乙烯喹啉衍生物,产率71%～88%,该方法操作简便、便于纯化、产率较高、环境友好。合成的衍生物进行MS,1HNMR,IR结构表征,红外图谱在960～980 cm-1间出现中等强度的吸收峰,核磁图谱中烯碳上氢的邻位偶合常数在12～18 Hz之间,表明结构中的碳碳双键为反式构型。测定了八个衍生物在CH₃OH,DMSO,THF和DMF等四种溶剂中的最大吸收波长,将最大吸收波长作激发波长,测定了其发射波长。结果表明：苯乙烯喹啉衍生物的最大吸收波长为325～376 nm,发射波长为367～477 nm,摩尔消光系数为1.738×104～4.578×104 L·mol-1·cm-1。含甲氧基、羟基、苄基的衍生物的最大吸收波长和发射波长大于其他化合物。衍生物在不同溶剂中的最大吸收波长变化微弱,发射波长变化明显,表现为DMSO>DMF>CH₃OH>THF,表明同一种化合物在非质子溶剂中的斯托克斯位移值大于质子溶剂。2-(3,4,5-三甲氧基)苯乙烯基喹啉(化合物Ⅱ)的荧光性质最好,斯托克斯位移值最大,有进一步研究的价值。     

以氨基酸为氨源的Hantzsch反应研究

首次研究了以苯丙氨酸(1)和氨基酸甲酯(1a~1f)作为Hantzsch反应中的氨源进行的反应。以1为氨源,与芳醛(2a~2c)和乙酰乙酸乙酯经脱氨反应生成4-取代-2,6-二甲基-3,5-二乙氧羰基-1,4-二氢吡啶(3a~3f)。以1a~1f为氨源,与间硝基苯甲醛和乙酰乙酸乙酯反应均生成烯酮中间体3-(3-硝基苯乙烯基)-乙酰乙酸乙酯(4)。实验结果表明,1a~1f不参与二氢吡啶的合成;烯胺结构是合成二氢吡啶的关键中间体;反应历程也可能是经过戊二酸二乙酯中间体完成的。