全文获取类型
收费全文 | 195篇 |
免费 | 2篇 |
专业分类
化学 | 112篇 |
力学 | 4篇 |
数学 | 4篇 |
物理学 | 77篇 |
出版年
2018年 | 1篇 |
2015年 | 3篇 |
2013年 | 18篇 |
2012年 | 5篇 |
2011年 | 4篇 |
2010年 | 2篇 |
2009年 | 5篇 |
2008年 | 7篇 |
2007年 | 4篇 |
2006年 | 3篇 |
2005年 | 5篇 |
2004年 | 9篇 |
2003年 | 8篇 |
2002年 | 4篇 |
2001年 | 8篇 |
2000年 | 19篇 |
1999年 | 2篇 |
1996年 | 1篇 |
1995年 | 2篇 |
1994年 | 3篇 |
1993年 | 9篇 |
1992年 | 6篇 |
1991年 | 5篇 |
1990年 | 2篇 |
1989年 | 2篇 |
1988年 | 1篇 |
1987年 | 4篇 |
1986年 | 2篇 |
1985年 | 3篇 |
1984年 | 3篇 |
1983年 | 1篇 |
1980年 | 2篇 |
1979年 | 3篇 |
1978年 | 2篇 |
1977年 | 6篇 |
1976年 | 2篇 |
1975年 | 4篇 |
1974年 | 1篇 |
1973年 | 4篇 |
1972年 | 1篇 |
1971年 | 2篇 |
1969年 | 1篇 |
1968年 | 4篇 |
1967年 | 3篇 |
1964年 | 1篇 |
1961年 | 1篇 |
1957年 | 1篇 |
1956年 | 2篇 |
1939年 | 1篇 |
1936年 | 2篇 |
排序方式: 共有197条查询结果,搜索用时 15 毫秒
1.
Cytochrome P450 119 Compounds I Formed by Chemical Oxidation and Photooxidation Are the Same Species
Dr. Zhi Su Dr. John H. Horner Prof. Dr. Martin Newcomb 《Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2019,25(61):14015-14020
Compound I from cytochrome P450 119 prepared by the photooxidation method involving peroxynitrite oxidation of the resting enzyme to Compound II followed by photooxidation to Compound I was compared to Compound I generated by m-chloroperoxybenzoic acid (MCPBA) oxidation of the resting enzyme. The two methods gave the same UV/Visible spectra, the same products from oxidations of lauric acid and palmitic acid and their (ω-2,ω-2,ω-3,ω-3)-tetradeuterated analogues, and the same kinetics for oxidations of lauric acid and caprylic acid. The experimental identities between the transients produced by the two methods leave no doubt that the same Compound I species is formed by the two methods. 相似文献
2.
Leopold Horner Manfred Jordan 《Phosphorus, sulfur, and silicon and the related elements》2013,188(2):225-234
Abstract Optisch aktive Phosphinigsäureamide R1R2PNR2 4 (R1 [dbnd] Ph, R2 [dbnd] Me bzw. Et, R [dbnd] Et) sind durch kathodische Spaltung bzw.Cyanolyse optisch aktiver Amidophosphoniumsalze [R1R2R3PNR2]X (R1 [dbnd] Ph. R2 [dbnd] Me bzw. Et. R3 [dbnd] Bz bzw. All, R [dbnd] Et) unter Erhaltung der Konfiguration in hohen Ausbeuten zugänglich. Optisch aktive Amidophosphoniumverbindungen, z.B. Ethyl-methyl-phenyl-diethylamido-phosphoniumiodid 10 oder Benzyl-ethyl-phenyl-diethylamido-phosphoniumbromid 12 werden erhalten: a) aus den optisch aktiven tertiären Phosphinen, z.B. R-(+)Benzyl-methyl-phenyl-phosphin 6 bzw. S-(-)Ethyl-methyl-phenyl-phosphin 13 durch Umsetzung mit Alkyl- oder Arylaziden über die Phosphinimine 7 mit anschließender Alkylierung. b) durch Alkylierung der optisch aktiven Phosphinigsäureamide 4. Die unter a) und b) genannten Umsetzungen verlaufen unter Erhaltung der Konfiguration. c) Bei der Umsetzung optisch aktiver tertiärer Phosphine mit N-Halogenaminen entstehen nur racemische Amidophosphoniumsalze. Optisch aktive Amidophosphoniumsalze, z.B. S(+)-Benzyl-methyl-phenyl-diethylamido-phosphoniumbromid 8 oder R-(-)-Ethyl-methyl-phenyl-diethylamido-phosphoniumiodid 10 werden bei der Einwirkung wäßriger Alkalien unter Inversion zu den entsprechenden Phosphinoxiden 9 bzw. 11 abgebaut. Optisch aktive Amidophosphoniumsalze, z.B. S(+)-Benzyl-ethyl-phenyl-diethylamido-phosphoniumbromid 12, werden mit LiAlH4 retentiv unter Abspaltung des Aminliganden in die zugrundeliegenden optisch aktiven tertiären Phosphine übergeführt. Die Olefinierung von Benzaldehyd mit S(+)-Benzyl-ethyl-phenyl-diethylamido-phosphoniumbromid 5 ergibt unter Retention Stilben und optisch aktives Ethyl-phenyl-phosphinsäure-diethylamid 17, das auch durch Oxidation von R(-)-4 mit H2O2 erhalten wird. Schwefelung von R(-)-4 liefert das optisch aktive Ethyl-phenyl-thiophosphinsäure-diethylamid 18. Das optisch aktive Phosphinigsäure-diethylamid 4 racemisiert allein und in Kohlenwasserstoffen gelöst bei 130°C nach einer Reaktion nullter Ordnung. Die Racemisierung wird durch Austausch der sekundären Aminogruppe über cyclische Assoziate verursacht. Beweis: Verbindungen mit unterschiedlichen. Substituenten am Phosphor- und Stickstoff tauschen beim dreistündigen Erhitzen auf 200°C die sekundären Aminogruppen aus. Es entstehen neue Phosphinigsäureamide in annähernd äquivalenten Mengen. In Nitrobenzol bildet sich mit Phosphinigsäureamiden ein Charge-Transfer-Komplex, der im Falle des optisch aktiven Ethyl-phenyl-phosphinigsäure-diethylamids 4 bereits bei Zimmertemperatur eine schnelle Racemisierung bewirkt. Optisch aktives Ethyl-phenyl-phosphinigsäure-diethylamid 4 liefert als Co-Katalysator bei der Homogenhydrierung von α-Ethylstyrol mit (RhCl-Hexadien-1,5)2 2-Phenylbutan mit einer optischen Ausbeute von 34%. 相似文献
3.
A previously developed method based on continuous on-line leaching with artificial gastro-intestinal fluids was used to determine the bio-accessible fraction of As, Cu, Fe, V and Zn in brown and white rice from California by inductively coupled mass spectrometry (ICP-MS). Saliva generally accounted for the largest percentage of total element leached in comparison to gastric and intestinal juices. Arsenic speciation analysis was performed on the saliva and gastric juice leachates using ion exchange chromatography coupled to ICP-MS. The four most toxic species of As (As(III), monomethylarsonic acid (MMA), dimethylarsinic acid (DMA) and As(V)), as well as Cl− in the gastric juice leachate, were successfully separated within 5.5 min using a simple nitric acid gradient. While cooking rice had relatively little effect on total bio-accessibility, a change in species from As(V) and DMA to As(III) was observed for both types of rice. On the other hand, washing the rice with doubly deionized water prior to cooking removed a large percentage of the total bio-accessible fraction of As, Cu, Fe, V and Zn. 相似文献
4.
Leopold Horner Gerhard Doms 《Phosphorus, sulfur, and silicon and the related elements》2013,188(3):259-265
Abstract Thioäther, Sulfoxide, Sulfone, organische Selenide und Telluride (R – Y – R': R, R', = Alkyl, Aryl, Y=S, SO, SO2, Se, Te) werden an der Grenzfläche von Raney-Nickel hydrogenolysiert. Als Spaltprodukte entstehen die Verbindungen RH und R'H sowie eine Grenzflächenverbindung (Raney-Nickel-Y) (Y=S, Se, Te; S auch aus Sulfoxiden und Sulfonen. Letztere entbinden ebenfalls mit Mineralsäuren YH2). Die Größe und ‘Struktur’ der Oberfläche des Raney-Nickels entscheidet über die Hydrogenolysekapazität. Bei einer technischen Raney-Nickel-Probe liegt bei Diphenylsulfid die Sättigungsausbeute an Benzol bei 1,1 mmol/g Raney-Nickel. Die Sättigungskapazität hängt ab von der Struktur von R bzw. R' und dem Heteroatom Y. (Auch Benzylether können–wenn auch langsamer als Thioether–zu Toluol aufgespalten werden). Auf Grund bekannter Daten werden Vorstellungen entwickelt, die ein Bild über den topochemischen Verlauf der Hydrogenolyse von R–Y–R' vermitteln sollen. Vergiftetes Raney-Nickel ist im Gegensatz zum aktivierten Raney-Nickel nicht mehr oder nur stark vermindert zur Isomerisierung, Disproportionierung und zum H-D-Austausch befähigt. Bei diesen Prozessen spielt offenbar der im Nickel strukturgebundene Wasserstoff eine wichtige Rolle. Some thioethers, sulphoxides, sulphones, organoselenium and tellurium compounds (R–Y–R' R, R'= Alkyl, Aryl, Y?S, SO, SO2, Se, Te) have been reductively cleaved on the surface of Raney-nickel. The products comprise RH and R'H, and a surface bound material (Raney-nickel-Y) (Y?S, also from sulphoxides and sulphones, Se, Te. The latter may be released as YH2 on treatment with mineral acids). The area and ‘structure’ of the surface determines the hydrogenolysis capacity of the catalyst. For technical quality Raney-nickel, the limiting yield of benzene from diphenylsulphide is 1.1 mmol/g. The limiting yield is dependent on the structure of R and R' and also the nature of Y. (Benzyl ethers may also be reduced to toluene, if somewhat slower than the corresponding thioether). Proposal for the processes possibly involved at the surface during hydrogenolysis of R–Y–R' are put forward in the basis of consideration of the available experimental data. Poisoned Raney-nickel (in contrast to the activated catalyst) is practically inactive as agent for isomerization, disproportionation, or H–D exchange, and hence surface bound hydrogen clearly plays an important role in these processes. 相似文献
5.
J. N. Ssergejewa I. D. Ssimonowitsch G. Horner I. L. Usdina M. P. Bolotow R. Strohecker H. Riffart J. Haberstock R. I. Lirzman L. M. Kuhlberg N. D. Podobed F. A. Tschigirinskaja D. E. Torski L. F. Romysch B. S. Gurewitsch W. S. Fedorowa A. N. Ssolowjewa und K. B. Chait 《Fresenius' Journal of Analytical Chemistry》1939,116(3-4):153-159
Ohne Zusammenfassung 相似文献
6.
7.
Yue Xuan Andrew J. Creese Julie A. Horner Helen J. Cooper 《Rapid communications in mass spectrometry : RCM》2009,23(13):1963-1969
We have applied high‐field asymmetric waveform ion mobility spectrometry (FAIMS) to the analysis of the phosphopeptides APLpSFRGSLPKSYVK, APLSFRGpSLPKSYVK, and APLSFRGSLPKpSYVK. The peptides have identical amino acid sequences and differ only in the site of phosphorylation. The results show that FAIMS is capable of at least partially separating these species. Separation was confirmed by coupling FAIMS with high‐resolution electron transfer dissociation (ETD) mass spectrometry. Phosphorylation is retained on the ETD peptide fragments thereby allowing assignment of the site of the modification. Co‐eluting phosphopeptides which differ only in the site of modification are frequently observed in liquid chromatography/tandem mass spectrometry phosphoproteomics experiments, and therefore these proof‐of‐principle results have implications for the application of FAIMS in that field. Copyright © 2009 John Wiley & Sons, Ltd. 相似文献
8.
Under idealized conditions, electroconvection in a nematic liquid crystal sets in at a well-defined threshold of the driving ac voltage. Fluctuating convection rolls of a small amplitude below that threshold have been observed recently. The measurement of the amplitude of these fluctuations is described in detail in this paper. It is based on averaging the light intensity signals using the structure function and a quantitative analysis of the light deflection. 相似文献
9.
10.
Julie A. Horner George C.-Y. Chan Scott A. Lehn Gary M. Hieftje 《Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy》2008
Recent experiments involving aerosol introduction into the inductively coupled plasma have shown that intact droplets and solute particles cause enormous fluctuations in analyte emission and mass-spectral signals. Here, particle-vaporization kinetics are simulated as a detailed function of the operating conditions, fundamental properties and spatial location in the inductively coupled plasma, and as a function of several of the properties of the particles themselves: diameter, chemical composition and size distribution. These simulations portray the particle vaporization as proceeding nominally linearly with respect to the particle radius when the particles are small, but roughly quadratically with radius when the particles are very large. Further, the heat- and mass-transfer-limited rates of vaporization are roughly equal for the typical gas-temperature range in the plasma tail flame, so that at any height either process might limit the rate of vaporization. This similarity gives rise to a dynamic, competitive picture of plasma vaporization kinetics. 相似文献