β-榄香烯振动光谱的量子化学从头计算

利用G98及GAMESS从头计算程序的RHF／6－31方法,对β－榄香烯的全部振动基频作了计算,并与实测红外光谱做了对比,归属了它们的振动模式,讨论了它们的特征基频,并对理论计算的振动频率进行了标度校正。     

不可约张量方法与分子结构(Ⅱ)——不可约张量算子矩阵元的计算

本文对文献[1]中的三条群链给出了必要的群间偶合系数(Isoscalar factor)的解析表达式;讨论了文献[1]中所定义的各种不可约张量算子对相应的群链基矢的矩阵元的计算,把描述单体力所需的偶合张量算子和描述二体力所需的四重偶合张量算子约化矩阵元的计算归结于基本张量算子矩阵元的计算,对各种张量算子矩阵元给出了统一表达式。     

十二烷基磺酸铜(Ⅱ)配合物的电子顺磁共振谱及红外光谱和电子结构

本文制备了十二烷基磺酸铜配合物,用电子顺磁共振谱（ＥＳＲ）,红外光谱（ＩＲ）和量子化学计算研究了它们的电子结构。     

含DDQ^—的Phen,Bipy,En金属配合物的量子化学研究

含ＤＤＱ（２,３－Ｄｉｃｈｌｏｒｏ－５,６－ｄｉＣｙａｎｏｂｅｎｚｏｑｕｉｎｏｎｅ）的某些金属配合物由于具有较好的导电性能及特殊的磁性,在记录材料等领域具有广阔的应用前景而引起不少化学工作者的研究兴趣［１］。六十年代至今Ｂｒａｎｄｏｎ［２］、ｌｉｄａ［３］、Ｇｉａｌｍｏｔｔｉ［４］、Ｆｕｋｕｚｕｍｉ［５］、Ｍｉｌｌｅｒ［６］等为代表的一些化学家研究了与某些茂金属的氧化还原反应、电荷转移反应及产物光谱性质、磁学性质和导电性,并弄清了在这些电荷转移盐中ＤＤＱ不是以ＤＤＱ而是以ＤＤＱ形式出现。胡培植等…     

铜与苯甲酸和邻菲咯啉三元配合物的合成与晶体结构

合成了铜 (Ⅱ )与苯甲酸和邻菲咯啉三元配合物 [Cu(ba) 2 (phen) (H2 O) ] (ba :苯甲酸 ;phen :1,10 邻菲咯啉 ) ,得到了它的单晶。用X射线衍射法测定了配合物的晶体结构。晶体学数据如下 :C52 H4 0 Cu2 N4 O10 ,Mr=10 0 7.96 ,单斜 ,P2 1/n ,a =10 .45 5 (1) ,b =2 1.2 6 3(2 ) ,c =11.199(2 ) ;β =117.6 90 (10 )°,Z =2 ,V =2 2 0 4.5 (5 ) 3,F(0 0 0 ) =10 36 ,Dc=1.5 19Mg/m3,μ =1.0 33mm- 1。晶体分子配位中心Cu(Ⅱ )离子的配位数为 5 ,这五个配位原子形成一个畸变的四方锥结构 ,配合物分子因分子间氢键作用以二聚体形式存在。     

2-乙基己基膦酸单2-乙基己酯铜(Ⅱ)萃合物的ESR谱和电子结构

有机酸性膦(磷)酸酯与二价铜离子的萃合物研究已有报导。文献[1]对该萃合物的结构做了初步讨论,认为由于在正庚烷溶剂中铜萃合物的吸收光谱呈一宽的吸收带,最大吸收峰位置在13600cm~(-1)处,难以推断该萃合物是四面体还是平面正方形结构。本文在291和77K下测定了萃合物的ESR谱,并用量子化学的CNDO/2方法对该萃合物的电子结构作了进一步研究。     

二苯并四氮杂[14]轮烯金属配合物电子结构和性质

用量子化学半经验方法和从头算对二苯并四氮杂[14]轮烯（Tmtaa)离子及其金属配合物的电子结构进行了详细的研究.讨论了轮烯金属配合物合成的模板效应及金属离子半径大小对模板效应的影响作用,对其亲电取代反应的活性位置作了相应理论解释.依据理论计算结果指导了轮烯配合物的定向亲电取代反应及新金属配合物的合成尝试,理论计算与实验事实基本一致.Tmtaa-Ni等配合物及其亲电取代反应产物的1HNMR谱、19FNMR谱表明金属配合物中金属离子对位C7、C16上的H原子被取代,与理论计算结果十分一致.     

含DDQ的Phen、Bipy及En金属配合物研究

在甲醇乙腈水介质中将邻菲咯啉（ Ｐｈｅｎ）的 Ｃｕ（Ⅱ）、 Ｚｎ（Ⅱ）、 Ｐｂ（Ⅱ）配合物，２，２联吡啶（ Ｂｉｐｙ）的 Ｚｎ（Ⅱ）、 Ｐｂ（Ⅱ）配合物及乙二胺（ Ｅｎ）的 Ｃｕ（Ⅱ）、 Ｚｎ（Ⅱ）配合物分别与 ２，３二氯５，６二氰基对苯醌阴离子的季铵盐（ Ｅｔ４ Ｎ Ｄ Ｄ Ｑ）反应，合成了未见报道的７ 个含 Ｄ Ｄ Ｑ 的金属配合物经元素分析确定了配合物的组成通过 Ｉ Ｒ、 Ｕ Ｖ Ｖｉｓ、 Ｅ Ｓ Ｒ、摩尔电导及固体电导的测定对其结构及性质进行了研究     

不可约张量方法与分子结构(Ⅲ)——对过渡金属及稀土元素络合物的应用

本文将文献[1-2]发展的不可约张量方法运用于过渡金属络合物和稀土络合物的能谱计算,并且讨论了这种方法与配位场理论的关系。     

分子筛中轨道相互作用及其C+的催化活性

分子筛结构单元 簇阴离子(Z~(q-))与其配合的阳离子(M~(q＇+))之间存在着轨道相互作用,导致Z~(q-)的最高占据轨道φ_z~(HOMO)的集居数向阳离子的空轨道φ_M~(LUMO)转移,部分空出的φ_Z~(HOMO)可接受吸附质的π电荷,产生C~+催化活性,在普遍微扰近似法的基础上,提出不同分子筛的C~+催化活性指数ηc~+=KcS_(O—M)~2,用所得到的K_C或ηc~+值,可以较好地解释各类沸石分子筛的C~+催化活性。