3-己炔-2, 5-二醇在镍电极上电还原反应研究

采用化学计量学中新近发展的二维数据分辨方法,直观推导式演进特征投影(HELP)算法,对3-己炔-2,5-二醇在镍电极上的电还原反应得到的混合物进行了定性定量研究,得到了各组分的纯物质质谱及浓度变化曲线,且可以得到反应动力学的合理解释。说明借助化学计量学可大大扩展色质联用分析的应用范畴。     

对甲苯磺酰胺和1．4－丁炔二醇在汞电极上的共吸附

用电毛细曲线、微分电容曲线、Ｓｔｕａｒｔ模型和自洽场分子轨道法（ＣＮＤＯ／２）研究对甲苯磺酰胺和１．４－丁炔二醇在汞电极上的共吸附特性。此共吸附本质上是一种物理吸附。在其最大的吸附电位附近，二者分别以侧卧与平卧方式吸附于汞表面，并在共吸附层中表现出静电斥力作用。当两者的浓度相等时，１．４－丁炔二醇的吸附占优势。     

3-己炔-2,5-二醇电还原中间产物的ESR研究

3-己炔 - 2 ,5-二醇 ( HD)是半光亮电镀镍的一种添加剂 ,它在电镀镍时也发生电还原反应 .我们采用 GC- MS谱对其电还原产物作过分析 ,表明它与 1 ,4-丁炔二醇电还原类似 [1] ,在 p H值 1～ 2时 ,主产物为 3-己炔、己烷 ;p H值 >3.5时 ,主产物为 3-己烯 - 2 ,5-二醇和 2 ,5-己二醇 .对这类炔二醇电还原过程尚未见深入研究 ,为深入了解 HD在不同 p H值的溶液中的电还原过程 ,我们对其电还原中间产物作了电化学 - ESR研究 .1　实验部分PARC公司电化学测试系统 (美国 ) ,其中包括 Model 1 73恒电位 /恒电流仪 ,Model 30 3A汞电极装置 ;…     

聚乙二醇在Al2O3/水界面吸附行为的ESR研究

采用电子自旋共振技术结合自旋标记研究了聚乙二醇在Al₂O₃/水界面的分子构型和运动行为.结果表明,聚乙二醇在Al₂O₃上的吸附等温线呈S型,吸附量随聚乙二醇分子量增加而减小,聚乙二醇在Al₂O₃表面是多点吸附,分子中的大部分链节平躺在Al₂O₃表面、少部分链节伸向溶液。     

炔丙醇电还原自由基中间产物的ESR研究

Electrochemical-ESR technique (ex situ method) with spin traps phenyl tert-butyl nitrone (PBN) and 5,5-dimethyl-1-Pyrroline-1-oxide (DMPO) has been applied to the detection of radical intermediates produced during electroreduction of propargyl alcohol (PA) at platinized platinum electrode in an acidified alcohol-aqua solution. Propargyl radical and H have been detected by PBN and DMPO, respectively. As a result of the discovery of these radicals, an evidence for a radical mechanism of the electroreduction of PA put forward by some authors might be obtained beyond all doubt.     

乙腈中β-萘磺酸在汞电极上的电还原机理

用循环伏安法、电化学-ESR现场谱学技术和自洽场分子轨道法(CNDO/2)研究了乙腈中β-萘磺酸在汞电极上的电还原机理。结果表明该反应属ECE模式, 电还原服从直接脱磺酸基团机理, 并有萘自由基中间产物的形成。用分子轨道理论对电还原过程作了解释。     

3-己炔-2, 5-二醇在镍电极上电还原反应研究

采用化学计量学中新近发展的二维数据分辨方法,直观推导式演进特征投影(HELP)算法,对3-己炔-2,5-二醇在镍电极上的电还原反应得到的混合物进行了定性定量研究,得到了各组分的纯物质质谱及浓度变化曲线,且可以得到反应动力学的合理解释。说明借助化学计量学可大大扩展色质联用分析的应用范畴。     

化学镀镍体系次亚磷酸钠氧化中间产物的ESR研究

化学镀镍是借助 Na H2 PO2 在具有催化活性金属表面的阳极氧化将溶液中的镍离子还原成金属镍 .伴随镍的沉积 ,表面同时有氢气析出 .同位素研究表明 [1,2 ] ,析出的氢气一部分为溶液中 H+或 H2 O的阴极还原 ,另一部分来自 Na H2 PO2 的阳极氧化过程 .Meerakker等[3～ 5 ] 认为 ,Na H2 PO2 的氧化经历了H2 PO-2 H+ HPO-.2 异相前置转化步骤 ,HPO-.2 阴离子自由基发生阳极氧化的同时伴有 H复合生成氢气过程 .而另一些研究者 [6～ 8] 认为 ,Na H2 PO2 的氧化过程为 H2 PO-2 + H2 O H2 PO-3 + 2 H,仅有 H自由基生成 ,并不产生 H…     

对甲苯磺酰胺和1.4—丁炔二醇在汞电极上的共吸附

用电毛细曲线、微分电容曲线、Ｓｔｕａｒｔ模型和自洽场分子轨道法（ＣＮＤＯ／２）研究对甲苯磺酰胺和１．４－丁炔二醇在汞电极上的共吸附特性。此共吸附本质上是一种物理吸附。在其最大的吸附电位附近，二者分别以侧卧方式吸附于表面，并在共吸附层表现出静电斥力作用作用。当两者的浓度相等时，１．４－丁炔二醇的吸附占优势。