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1.
苯丙氨酸桥联手性锌双卟啉受体对胺的分子识别   总被引:3,自引:2,他引:1  
金属卟啉的分子辨别研究是当今卟啉仿生化学的重要课题。手性金属卟啉作为光学活性分子的对映选择识别受体和手性核磁共振试剂^[1]尤为引人注目,Crossley等^[2]报道了以刚性Trogers碱为间隔基的手性锌双卟啉对组氨酸甲酯和赖氨酸苯酯的立体选择性识别,Hayashi等[3]报道了手性双萘酚桥联锌双卟啉对α,ω-二胺分子大小的识别。最近,我们合成了一类新型氨基酸桥联手性锌双卟啉[4,5](结构见右图)。 本文报道L-,D-苯丙氨酸桥联手性锌双卟啉(±)-1(图1)对单胺和α,ω-二胺分子的官能团识别。  相似文献   
2.
黄剑  牛于华  杨伟  侯琼  许怡赦  袁敏  曹镛 《化学学报》2003,61(5):765-773
用Suzuki偶合反应合成了一系列以咔唑为主链,与不同的芳香环和杂环化合物 共聚的新型电致发光无规共聚物.这些共聚物溶于普通的有机溶剂,发较强的荧光 .咔唑链段为共聚物提供了很好的空穴传输和空穴注入性能.与咔唑共聚的窄能隙 单体,如蒽(ANT)、噻吩(Th)、2,1,3-苯并噻二唑(BTDZ)、2,1,3—苯并硒二唑 (BseDZ)和4,7—二噻吩—2,1,3—苯并噻二唑(DBT)在聚合物中含量小于50%时 成为陷阱中心.还观察到极为有效的分子内能量转移.由于共聚单体的能隙不同, 这些电致发光共聚物的发光范围可覆盖整个可见光谱区.研究结果表明,用咔唑作 为宽带主体,与少量低带隙单体共聚,有可能成为一种合成同时兼有优异空穴注入 特性,又能广泛调节发光颜色的新的发光聚合物体系.  相似文献   
3.
以PVA为分散介质制备纳米氧化铁颗粒及其ESR特征(英文)   总被引:1,自引:0,他引:1  
利用金属离子在高分子配合物中独特的离子簇结构以及PVA对所制样品颗粒的良好保护和分散作用,通过配位转换的方法,在PVA介质中制备出超微氧化铁颗粒,并通过高温煅烧高分子金属氧化物复合体获得红褐色纳米氧化铁颗粒.XRD测试表明此氧化物为α Fe2O3和Fe3O4的混合物,粒径为40~65nm;样品的ESR结果表明该法制备的氧化铁颗粒具有较强的磁性.同时,还初步研究了PVA中氧浓度与Fe离子浓度的比及氨水浓度对产物粒径的影响.  相似文献   
4.
三维Laplace方程边界元中线性单元的精确积分法   总被引:4,自引:0,他引:4  
边界元中的边界积分计算影响计算精度和计算速度。非奇异积分一般采用数值积分,当配置点接近积分单元时,计算精度降低。未知函数线性插值得到的解是连续解,但计算难度增大。本文采用积分区域变换,将三维Laplace问题的二维积分化为一维积分,这样奇异积分和非奇异积分能采用精确积分的方法计算,使求解精度,计算速度都得到提高。  相似文献   
5.
偏振分辨激光诱导击穿光谱(PRLIBS)以其低成本压制背景的特点在LIBS降低检测限上有着重要意义,但是理论上的争议和信背比改善效果不稳定限制了其应用前景。为深入分析等离子体产生偏振特性的原理和PRLIBS信背比的改善效果,采用1 064 nm纳秒脉冲激光器和光纤光谱仪对铝铁合金样品进行了偏振分辨LIBS的信背比改善效果及偏振原理的探索性实验。通过对辐射能量的估算,大胆地推测轫致辐射在背景辐射中的占比是由大变小的,并据此解释了背景辐射强度在时间上的变化。通过改变能量密度、检偏角度、探测角、延时时间、积分时间等因素,采集光谱强度和波长数据、计算偏振度和信背比,观察到铝铁合金的等离子体光谱中背景谱和分立谱均有偏振且存在偏振度和偏振方向的差异,发现偏振LIBS改善信背比的效果与实验参数包括能量密度、延时时间、检偏角度以及波长有关。PRLIBS信背比关于能量密度的变化与一般LIBS类似,在能量较大时会趋于饱和。检偏角度会影响信背比大小,与光谱的偏振方向和偏振度有关,推导了信背比改善效果关于偏振度、检偏角度、偏振方向夹角的公式。在波长上连续谱偏振度趋势较为稳定而分立谱偏振度随光谱强度增大而减小。随延时时间增加,偏振度变化不明显,原因是相比于积分时间延时的改变量很小,而信背比的变化趋势与无偏振LIBS一致。总结了国内外对PRLIBS机理具有代表性的解释并进行了讨论,排除了激光光场、菲涅尔反射、各向异性电子速度分布等因素对等离子体偏振特性的决定性作用。研究结论是在ns-LIBS实验中,复合辐射在可见光和紫外光范围内占背景辐射的大部分,其偏振特性主要源于等离子体复合阶段产生的各向异性复合过程,原子谱偏振特性可能源于该过程中受激原子的磁性支能级间数量的不平衡,而背景谱与原子谱的偏振度及偏振方向的差异主要取决于偏振特性产生机理的不同。研究发现, PRLIBS并不总能提升元素的信背比,尤其对弱光谱信号改善效果有限,要获得较好的压制背景的效果,可以对PRLIBS的能量密度、检偏角度、延时与积分时间等条件加以控制,在能量密度20 J·cm-2积分时间30μs检偏角度20°下FeⅠ407.12 nm处的信背比由4.86提升至12.97。偏振度与探测角相关性较小,原因可能是导体的菲涅尔反射效应很弱。研究结果对PRLIBS的原理研究和应用提供了有效的理论基础。  相似文献   
6.
宋宝安  胡德禹  黄剑  杨松 《应用化学》2001,18(8):664-666
吡啶类杂环化合物具有广泛的生活活性,近十几年来,有许多新的吡啶类农药相继商品化,成为杀虫剂领域的研究热点^[1],本采用苯甲基酰基脲为母体结构,将酰基脲类结构中的苯胺用吡啶甲胺活性基团取代,设计合成10种新化合物,生物活性测定表明,该经合物对黑尾叶蝉有良好杀虫活性。  相似文献   
7.
苯丙氨酸桥联金属双卟啉的诱导圆二色光谱研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
本文报道了邻位和对位桥联苯丙氨酸锌双卟啉的合成,考查了双卟啉的分子结构对诱导圆二色性的影响。结果表明,两个卟啉环之间的π-π堆积和手性激子偶合作用是影响此类双卟啉圆二色光谱的主要因素。  相似文献   
8.
双酰基脲新化合物的合成与杀虫活性   总被引:7,自引:0,他引:7  
报道了含双酰基脲新化合物的合成,经元素分析、IR、^1HNMR确定了新化合物的结构,部分化合物具有良好杀虫活性。  相似文献   
9.
牛于华  侯琼  袁敏  黄剑  曹镛 《发光学报》2002,23(5):431-434
利用不同比例的烷基芴-噻吩无规共聚物,制备了聚合物薄膜发光二极管,研究了不同噻吩含量对器件电致发射光谱的影响,发现改变共聚噻吩含量可有效调节器件发光谱色。通过研究器件在增加电流密度、升温老化处理后的光谱演变发现,相应器件的谱色稳定性在噻吩含量达到5%-10%后相当稳定,噻吩含量10%的共聚芴所制备的器件在电流密度达到520mA/cm^2或经过高达160℃温度老化后发光谱色无变化。初步探讨了共聚芴荧光谱色随噻吩含量变化的机制,认为无规共聚已使得两种共轭单元对应的能带结构发生相当程度的杂化。而对器件谱色随电流升高、温度老化表现出的优异稳定性,则认为源于低带隙材料的引入破坏了聚芴分子链的共平面结构,提高了形成激基缔合物的能垒。  相似文献   
10.
合成了两种吲哚醌类Schiff碱配体及其过渡金属Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的配合物,并用电子光谱、红外光谱、1H NMR加以表征。采用MTT比色法测定了配合物的体外抗肿瘤活性。经电子光谱、红外光谱、1H NMR所研究的结构与所预测的基本一致,并获得了L1·Zn、L2·Cu、L2·Zn、L2·Mn、L2·Co、L2·Ni等配合物的体外抗肿瘤活性测试结果。L1·Zn配合物对肺癌细胞SPCA-1、舌癌细胞Tb、胃癌细胞MGC以及白血病细胞K562的抑制作用较弱,吲哚醌单Schiff碱配体及金属Zn均可能是导致L1.Zn配合物抗肿瘤活性较弱的因素。L2的配合物对癌细胞都有一定的杀伤作用,尤其是Cu(II)的配合物,其对这几种细胞的抑制作用明显好于其他配合物。  相似文献   
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