含dppm桥的双核过渡金属配合物中金属─金属间的相互作用

应用ＥＨＭＯ法研究了一系列含ｄｐｐｍ双二苯基膦甲烷桥的双核过渡金属配合物［ＰｄＢｒ（ｄｐｐｍ）］_２，Ｍ_２Ｃｌ_２（μ－ＣＯ）（ｄｐｐｍ）_２（Ｍ＝Ｐｄ，Ｒｈ），［ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ｄｐｐｍ）］_２，Ｍ_２－（μ－Ｃｌ）_２Ｃｌ_４（ｄｐｐｍ）_２（Ｍ＝Ｎｂ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｒｕ）的电子结构。根据配合物的成键特征，对其金属－金属的相互作用进行了分析。计算结果可以作为解释这类配合物的某些物理化学性质的理论依据。     

含二（二苯基膦）甲烷配体的钯—铑异双金属配合物的XPS能谱研究

研究了４种带ｄｐｐｍ〔二（二苯基膦）甲烷〕桥配体的钯－铑异双金属配合物的ＸＰＳ谱，得到了在配合物生成过程中Ｐｄ、Ｒｈ及Ｃｌ结合能的变化，揭示了它们所处的化学环境，解释了这４种配合物生成过程中所发生的配体迁移、氧化还原及金属－金属成键过程。     

配合物PdCl_2[(PPh_2)_2CHC1]的合成、结构及反应机理

合成了新配合物PdCl2[(PPh2)CHCl]，用核磁、红外光谱、元素分析等表征了其结构，X－rax衍射确定了单晶结构.应用电子顺磁共振-自旋捕获（EPR－ST）对技术研究了其反应的机理．捕获到PPh2及含碳自由基中间体，提出了反应机理．     

Pd(OAc)_2与有机双膦在氯代烷中的反应机理(Ⅱ)研究

在前文[1 ,2 ] 基础上 ,扩展了有机双膦系列 .应用电子自旋捕获技术 (EPR ST)研究了Pd(OAc) 2 与系列有机双膦dppm(二 (二苯基膦甲烷 ) )、dppe(二 (二苯基膦乙烷 ) )及dppp(二(二苯基膦丙烷 ) )在氯代烷中反应的反应机理 ,所用捕获剂为PBN ,得到EPR实验谱并进行了模拟 .提出了反应机理并进行了讨论 .并对影响反应的一些因素进行了探讨 .Pd(OAc) 2 在此反应中既是反应物又是引发剂 ,在反应中起分子诱导作用 .当Pd(OAc) 2 与非自由基物种有机双膦配体及氯代烷共存时 ,引发了自由基反应 .     

Pd(OAc)2与有机双膦在氯代烷中的反应机理(Ⅱ)研究

在前文^[1,2]基础上,扩展了有机双膦系列.应用电子自旋捕获技术(EPR-ST)研究了Pd(OAc)₂与系列有机双膦dppm(二(二苯基膦甲烷))、dppe(二(二苯基膦乙烷))及dppp(二(二苯基膦丙烷))在氯代烷中反应的反应机理,所用捕获剂为PBN,得到EPR实验谱并进行了模拟.提出了反应机理并进行了讨论.并对影响反应的一些因素进行了探讨.Pd(OAc)₂在此反应中既是反应物又是引发剂,在反应中起分子诱导作用.当Pd(OAc)₂与非自由基物种有机双膦配体及氯代烷共存时,引发了自由基反应。     

配合物PdCl2[(PPh2)2CHCl]的合成、结构及反应机理

合成了新配合物PdCl₂[(PPh₂)₂CHCl],用核磁、红外光谱、元素分析等表征了其结构,X-rax衍射确定了单晶结构.应用电子顺磁共振-自旋捕获(EPR-ST)对技术研究了其反应的机理.捕获到PPh₂及含碳自由基中间体,提出了反应机理.     

Pd(OAc)2与有机膦在氯代烷中的反应机理

应用电子自旋捕获技术(EPR-ST)研究了Pd(OAc)₂与有机膦dppm(二,二苯基膦甲烷)及dppe(二,二苯基膦乙烷)在氯代烷中反应生成新奇配合物PdCl₂[PPh₂CHClPPh₂]这一新反应的反应机理,所用捕获剂为PBN和POBN,得到EPR实验谱并进行了模拟.提出了反应机理并进行了讨论.反应经过dppm的均裂、夺氯、夺氢后生成新配体[PPh₂CHClPPh₂],然后发生配位取代和配位反应,生成新的配合物PdCl₂[PPh₂CHClPPh₂].并对影响反应的因素进行了探讨,溶剂效应在此类自由基反应中起重要作用,其极性对反应的发生影响很大,主要是对过渡态1及2的影响.Pd(OAc)₂在反应中既是反应物还是引发剂,在反应中起分子诱导作用.     

Pd(OAc)2与PPh3在氯代甲烷中的反应研究

用Pd(OAc)₂与PPh₃在四氯甲烷中反应,合成了配合物PdCl₂(PPh₃)₂?CCl₄,得到单晶,用X-ray衍射确定了单晶结构.应用电子顺磁共振-自旋捕获(EPR-ST)技术研究了其反应的机理.捕获了含碳自由基中间体,提出了反应机理.     

dppm与CH2Cl2在Pd（OAc）2作用下反应stopped—flow动态学研究

ｄｐｐｍ与ＣＨ２Ｃｌ２在Ｐｄ（ＯＡｃ）２作用下反应ｓｔｏｐｐｅｄ＿ｆｌｏｗ动态学研究韦凤萍黄永仁（华东师范大学分析测试中心上海２０００６１）汪汉卿（中国科学院物理研究所兰州７３００００关键词动态学Ｐｄ（ＯＡｃ）２ｄｐｐｍＣＨ２Ｃｌ２停－流中图分类号Ｏ...     

含dppm桥的双核过渡金属配合物中金属─金属间的相互作用

应用ＥＨＭＯ法研究了一系列含ｄｐｐｍ双二苯基膦甲烷桥的双核过渡金属配合物［ＰｄＢｒ（ｄｐｐｍ）］_２，Ｍ_２Ｃｌ_２（μ－ＣＯ）（ｄｐｐｍ）_２（Ｍ＝Ｐｄ，Ｒｈ），［ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ｄｐｐｍ）］_２，Ｍ_２－（μ－Ｃｌ）_２Ｃｌ_４（ｄｐｐｍ）_２（Ｍ＝Ｎｂ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｒｕ）的电子结构。根据配合物的成键特征，对其金属－金属的相互作用进行了分析。计算结果可以作为解释这类配合物的某些物理化学性质的理论依据。