关于核磁共振中ABX体系的各种跃迁与体系耦合常数符号之间的关系

本文用ABC体系理论分析了ABX体系各特定跃迁的位置与强度,弄清它们与耦合常数之大小及其符号的一般变化规律,从而沟通了实测谱图与能级关联图、能级简图及耦合常数符号之间的关系.提出了只对体系作出初略强度分析以及通过双共振方法可容易地判断体系的耦合常数的相对符号的方法.     

Synthesis and Crystal Structure of Di-n-butyltin(IV) Complex with 2-Oxo-propionic Acid (4-Pyridinecarbonyl) Hydrazone

Introduction The studies of diorganotin(IV) complexes are of current interest owing to their wide range of applica-tions such as biocides and homogeneous catalysts in industry.1 In recent years there have been more and more reports on the synthesis, antitumour activities and structural elucidation of various diorganotin(IV) deriva-tives of carboxylic acid.2-5 In particular, people take considerable interest in structural studies of diorgano-tin(IV) complexes of carboxylic acid, because there…     

用电荷和构型自洽的EHMO法计算二茂锆卤化物的电子结构

黄贻琛等曾用未经电荷自洽的 EHMO 法计算了 Cp_2ZrX_2(X=F、Cl、I)的电子结构,得到这类络合物基本上是离子型的结论.我们采用改进的电荷和构型自洽的 EHMO 法对该络合物进行研究,认为它们是具有一定离子性的共价型络合物.计算所得偶极矩与实测值相近.     

二正丁基锡(Ⅳ)双(二茂铁硫代甲酸酯)配合物的合成、结构表征及其体外抗癌活性研究

以二茂铁硫代甲酸和二正丁基氧化锡反应，合成了未见报道的二正丁基锡新型配合物(n—Bu)2Sn(FeCOS)2[Fe=(η^5-C5H5)Fe(η^5-C5H4)]．通过元素分析、红外光谱和核磁共振(^1H，^13C，^119Sn)谱等分析手段对配合物的组成和结构进行了表征．用X射线单晶衍射分析法测定了该配合物的晶体结构．晶体属四方晶系，空间群P421m，晶胞参数α=2．3351(7)nm，6=2．3351(7)nm，c=0．5870(2)nm，V=3．2005(18)nm^3，Z=4，De=1．501Mg／m^3,μ（Mo Kα)=1．823mm^-1,F(000)=1464．最终可靠因子R1=0．0733，wR2=0．1173．配合物中锡原子与2个S原子、2个O原子和2个C原子形成扭曲的八面体几何构型．体外抗癌活性测试结果表明，该配合物对人体的白血病HL-60、结肠癌HCT-8、胃癌BGC-823和鼻咽癌KB等癌细胞均有很好的抑制能力．     

双(二茂铁羧酸)二烷基锡配合物的合成、表征及其抗癌活性

双(二茂铁羧酸)二烷基锡配合物的合成、表征及其抗癌活性     

二[氧合-二(4-二茂铁基苯甲酸二烷基锡(Ⅳ))]配合物的合成、谱学表征和晶体结构研究

合成了{[(n-Bu)2Sn(4-Fc-C6H4COO)]2O}2 (1)和{[(n-Oct)2Sn(4-Fc-C6H4COO)]2O}2(2)(Fc=ferrocenyl)两种新的配合物, 对其进行了元素分析, 并用IR, NMR(1H, 13C, 119Sn)进行了谱学表征. 单晶X射线衍射法测定表明, 配合物1的晶体属单斜晶系, P21/c空间群, 晶胞参数a=1.298 8(1) nm, b=2.465 5(1) nm, c=3.450 6(1) nm, β=91.556(2)°, V=11.045 4(1) nm3, Z=4, 最终可靠因子Rf=0.071, Rw=0.070. 分子1为具有一个Sn2O2四元中心内环的二聚结构, 桥氧原子又各连接一个外环Sn原子, 呈三配位. 内环锡和外环锡采用略有不同的加帽三角双锥配位几何. 4个羧酸酯基具有两种不同的配位方式, 其中两个羧酸酯基通过其两个氧原子以桥式双齿分别跨接于一个内环锡和一个外环锡, 而另外两个羧酸酯基则以单齿配位方式各与一个外环锡相连接. Sn2O2中心内环与苯甲酸酯基、茂环等共轭体系之间相互未能共平面. 整个分子结构中无对称中心.     

二{氧合-二[3-二茂铁基丙烯酸二正丁基锡(Ⅳ)]} 配合物的晶体结构及溶液中的 配位互变平衡机理

测定了配合物{[(n-Bu)2Sn(FcCH=CHCO2)]2O}2(Fc=Ferrocenyl)晶体结构,它属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数a=1.3943(3)nm,b=1.4635(3)m,c=1.2792(3)nm,α=94.32(3)°,β=116.27(3)°,γ=109.08(3)°,Z=2,V=2.1362(8)nm^3,Dc=1.542g/cm^3,F(000)=1004。最终偏差因子R=0.0401,Rw=0.1076。该分子中存在着内环锡和外环锡配位单元,锡原子均形成具有假六配位的单加帽畸变三角双锥配位构型。Sn2O2中心内环与丙烯酸酯基茂环等共轭体系之间相互未能共平面。配合物中四个羧基配体划分为两类：两个为桥式双齿配位(μ-COO),跨接于一个内环锡和一个外环锡;另两个仅以单齿配位方式各连接一个外环锡。根据核磁共振谱信息表明分子在溶液中存在着配位互变异构体之间的快交换。我们提出振动模式的假说,认为可能是羧酸酯基氧在其平面内快速摇摆建立了动态平衡之故。     

FT-IR和FT-Raman与中药的质量控制

综述了利用红外、拉曼分子光谱及有关技术,即宏观指纹法如何从中药的源头生药材开始,到中药配方颗粒,注射剂,包括保健品以及药物稳定性,定量分析等多方面,多层次的辨别、鉴定、质量控制的研究与应用。     

异植物醇中ABX体系耦合常数相对符号的测定

本文分别用双共振选择性自旋去耦、双共振自旋搔动方法判定异植物醇中ABX体系耦合常数的相对符号为同号。阐明了用这两种双共振方法如何从实测谱图获得能级简图,进而判定ABX体系耦合常数相对符号巧妙的方法。     

线性和环体有机硅化合物的29Si NMR研究

本文研究了聚二甲基硅氧烷(Ⅰ)(X=Cl,NEt₂;n=0,1,2,3,4,5,6)及环硅氧烷(R₂SiO)_n(Ⅱ)、环硅氨烷(R₂SiNH)_n(Ⅲ)(R=Me,Ph,n=3,4)的²⁹Si NMR谱,分别讨论了Ⅰ中n及X(X=Cl、OH、NEt₂,Me)对其末端基和中间基的δSi的影响和Ⅱ、Ⅲ、中环大小及R对其δSi的影响。