离子液体1-仲丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的微波辅助合成、晶体结构及热稳定性

以具有支链结构的溴代仲丁烷作为烷基化试剂, 在微波辐射下采用两步法合成了1-仲丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([s-bmim][PF6])离子液体. 在配比为V(水)∶V(乙醇)∶V(甲苯)=0.16∶2.84∶7的混合溶剂体系中, 培养出晶型完整的长约11 mm的离子液体大单晶体. 通过单晶体X衍射研究了[s-bmim][PF6]的晶体结构. [s-bmim][PF6]属于三斜立方晶系, 空间群为P2(1)/m, 晶胞参数为a=0.9042(4) nm, b=0.8213(3) nm, c=0.9775(4) nm, γ=116.618°(6), Z=2, V=64.909(4) nm3, Dc=1.454 g/cm3, μ=0.265 mm-1, F(000)=292. 在[s-bmim][PF6]晶体结构中, 阴阳离子间的离子键仍然是主要的, 同时还存在氢键和阳离子-阳离子间的非键斥力作用. 研究结果表明, [s-bmim][PF6]的支化烷基结构对其晶体有效堆积、熔点、液程范围以及热分解温度等性质具有重要影响.     

药用微胶囊的制备

微胶囊技术是21世纪重点研究开发的高新技术之一,用途广泛。本文综述了微胶囊的制备原理及方法,着重阐述了采用超临界二氧化碳技术和溶剂蒸发法制备药物微胶囊的最新研究进展,介绍了超临界流体快速膨胀(RESS)法、超临界流体抗溶剂(SAS)法和气体饱和溶液微粒制备(PGSS)法的特点,总结了溶剂蒸发法制备微胶囊的原理和溶剂蒸发法制备药物微胶囊的工艺研究现状,分析了药物微胶囊的表征方法及性能,并对今后微胶囊技术的发展作了展望。     

1-正辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体对聚砜分离膜的结构控制及其作用机理

以1-正辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐[C8mim][PF6]作为膜结构控制剂,采用相转化法制备具有不同孔结构的聚砜分离膜.随着[C8mim][PF6]含量的增大,聚砜膜的孔结构从典型的不对称指状孔结构、高度拉长的大孔结构、典型的大空穴,变化至海绵状孔结构,离子液体[C8mim][PF6]在聚砜膜制备中表现出孔结构控制、增塑作用.通过能谱分析表明,[C8mim][PF6]在所制备的聚砜膜中存在部分的保留,通过水与聚砜膜表面接触角的测定,[C8mim][PF6]在聚砜膜中的残留提高了膜的亲水性能.基于相分离过程的基本理论,探讨了疏水性[C8mim][PF6]在铸膜液相分离过程中孔结构形成的作用机理.研究表明,[C8mim][PF6]在铸膜液中含量越高,对于相分离的延时效应越大,体系更易发生延时分相.     

含酯基吡啶类离子液体异构体的设计合成及其二元体系导电行为

离子液体型电解质在储能材料、电化学沉积等方面具有重要的研究意义。从酯基异构化的角度出发,设计合成了互为异构体的含酯基吡啶类离子液体,丁酸甲酯基吡啶六氟磷酸盐[n-C_4MePy][PF_6](记IL1)和异丙酸乙酯基吡啶六氟磷酸盐[i-C_3EAPy][PF_6](记IL2)。对离子液体(记IL)-有机溶剂体系的电导性能进行研究,在0.0005~0.01 mol·L~(-1)浓度范围内,酯基异构化对二元体系的电导率影响相对较大。与IL2-有机溶剂体系相比,IL1-CH_3OH的电导率约为IL2-CH_3OH的2倍,而IL1-CH_3CN和IL1-(CH_3)_2NOH的电导率相对较小。同时在相同条件下,其不同溶剂体系的电导率为κ_(甲醇)κ_(乙腈)κ_(N,N二甲基甲酰胺),这可能与溶剂的介电常数大小有关。进一步研究表明,离子液体异构体(IL)-有机溶剂体系的导电行为均符合阿伦尼乌斯行为,在N,N-二甲基甲酰胺溶剂体系中,离子液体的酯基异构使得体系的电导活化能变化较为显著。与IL1-(CH_3)_2NOH相比,IL2-(CH_3)_2NOH的电导活化能减小了8.454 k J·mol~(-1),这可能是由于IL2与溶剂分子上的基团相互吸引力增强,导致了其体系活化能减小。最后对离子液体异构体的热稳定性分析表明,与IL1的分解温度487.48℃相比,酯基异构化使IL2的热分解温度降低了301.77℃。     

碱处理条件下涤/棉织物的减量变化

对涤棉混纺织物进行碱处理,讨论了NaOH用量、温度、时间对涤棉混纺织物性能的影响,并与纯棉织物和纯涤纶织物的碱处理结果进行对比。结果表明,NaOH用量对织物的失重率影响最大,且纯涤纶的失重率和失重速率都明显高于涤棉混纺织物;在常压下,碱处理对棉的影响很小。     

含酯基吡啶类离子液体的晶体结构及酯基链长微变对其性质的影响

基于酯基链长的微小变化,采用两步法设计合成两个含酯基吡啶类离子液体1-乙酸甲酯基-3-甲基吡啶六氟磷酸盐[Me MPy][PF6](记IL1)和1-乙酸乙酯基-3-甲基吡啶六氟磷酸盐[EAMPy][PF6](记IL2)。采用溶剂挥发法在混合溶剂体系中获得6.5 mm IL1和8.0 mm IL2大单晶体,酯基链由乙酸甲酯基微变为乙酸乙酯基,其晶体结构及超分子结构的形成具有显著的变化。晶体学数据研究表明,IL1属于三斜晶系,空间群为P1,其晶胞参数为a=0.8754(3)nm,b=0.8780(3)nm,c=1.0551(6)nm,z=2等。IL2属于正交晶系,空间群为P2(1)2(1)2(1),其晶胞参数为a=0.7127(17)nm,b=1.2792(3)nm,c=1.5327(3)nm,z=4等。随着酯基链的增长,分子结构空间位阻发生了变化,IL2中亚甲基和吡啶环上的甲基均参与超分子空间网络形成,改变了晶体堆积的空间点阵和性质。进一步实验验证表明,酯基链较长的IL2熔点较高,热稳定性较差,然而阳离子结构的微小变化对其离子导电活性的影响相对较小。     

原子吸收光谱法测定大豆及其制品中的微量元素

利用原子吸收光谱法测定了大豆及其制品中的14种微量元素。研究了样品灰化温度、灰化时间和浸取液HNO3浓度对测定结果的影响及SrCl2对测定Ca,Mg含量的影响。结果表明大豆及其制品中K,Na,Ca,Mg,Fe,Cu,Zn,Mn等元素含量比较丰富。