全文获取类型
收费全文 | 910篇 |
免费 | 173篇 |
国内免费 | 240篇 |
专业分类
化学 | 489篇 |
晶体学 | 21篇 |
力学 | 95篇 |
综合类 | 43篇 |
数学 | 179篇 |
物理学 | 496篇 |
出版年
2024年 | 5篇 |
2023年 | 26篇 |
2022年 | 24篇 |
2021年 | 17篇 |
2020年 | 4篇 |
2019年 | 37篇 |
2018年 | 40篇 |
2017年 | 29篇 |
2016年 | 32篇 |
2015年 | 39篇 |
2014年 | 54篇 |
2013年 | 49篇 |
2012年 | 58篇 |
2011年 | 62篇 |
2010年 | 59篇 |
2009年 | 76篇 |
2008年 | 55篇 |
2007年 | 57篇 |
2006年 | 52篇 |
2005年 | 56篇 |
2004年 | 53篇 |
2003年 | 43篇 |
2002年 | 34篇 |
2001年 | 47篇 |
2000年 | 42篇 |
1999年 | 47篇 |
1998年 | 25篇 |
1997年 | 19篇 |
1996年 | 16篇 |
1995年 | 23篇 |
1994年 | 10篇 |
1993年 | 14篇 |
1992年 | 18篇 |
1991年 | 12篇 |
1990年 | 14篇 |
1989年 | 11篇 |
1988年 | 15篇 |
1987年 | 12篇 |
1986年 | 7篇 |
1985年 | 4篇 |
1984年 | 8篇 |
1983年 | 10篇 |
1982年 | 2篇 |
1981年 | 1篇 |
1980年 | 2篇 |
1978年 | 1篇 |
1958年 | 1篇 |
1957年 | 1篇 |
排序方式: 共有1323条查询结果,搜索用时 31 毫秒
1.
A novel amphiphilic copolymer,dipropenoxystyrene anthracene and acrylic acid copolymer(BASA-AA) was designed and synthesized based on divinyl anthracene. The polymer self-assembled rapidly in water to create polymer nanoparticles(BASA-AA NPs)with a uniform size of 45 nm,no dye leakage,and great brightness(Φ= 36%). Because of the enormous number of carboxyl groups on the surface of the particles,it can disperse extremely well in water,and can be used for the rapid detection of copper ion and cysteine(Cys)in pure water, with the limit of detection of 45 nmol/L. The fluorescent intensity of the nanoparticles will be greatly reduced after the introduction of copper ion,realizing the detection of copper ion with high selectivity and sensitivity. A composite probe made of BASA-AA NPs and copper ion can detect Cys in the range of 0.1-10 µμmol/L,with the detection limit of 84 nmol/L,due to the high binding capacity of the sulfhydryl group and copper ion. The method is simple and rapid in material synthesis and preparation,and shows high selectivity and sensitivity in pure water. © 2023, Youke Publishing Co.,Ltd. All rights reserved. 相似文献
2.
不同晶型结构的ZrO2在CO加氢制异丁烯反应中表现出不同的催化性能。尽管单斜相ZrO2在合成气制异丁烯反应中具有最优异的催化性能,但是对于其异构化活性位仍缺乏深入认识。通过研究ZrO2晶型结构对反应性能的影响差异,有利于深入认识ZrO2催化剂上合成气制异丁烯反应的关键影响因素。因此,本研究制备了一系列不同晶型结构的ZrO2催化剂,研究了它们在结构性质及催化CO加氢制异丁烯反应性能方面的差异。相对于四方相和无定型ZrO2,在单斜相ZrO2催化剂表面,有较多的配位不饱和的Zr位点和O位点。配位不饱和的Zr位点是CO吸附活化的位点,有利于CO的转化。而较多的不饱和配位的O位点,为异丁烯的生成提供了更多的碱性位。此外,在单斜相ZrO2催化剂表面,配位不饱和的Zr位点和O位点的存在,抑制了电子向反应中生成的甲酸盐物种转移,因此,甲酸盐物种在催化剂表面吸附较弱,有利于CO加氢生成异丁烯。 相似文献
3.
聚偏氟乙烯(PVDF基)含氟聚合物由于其独特的性能受到了广泛的关注。将功能化链段引入PVDF基含氟聚合物可以进一步提升其性能并拓展其应用领域。相较于物理共混法和直接共聚改性法,通过接枝改性法将功能化单体引入含氟聚合物的侧链具有更显著的优势,可便捷、高效地得到组成精确,结构可控的接枝共聚物。本文综述了通过活性自由基聚合(包括ATRP、SET-LRP、有机催化原子转移自由基聚合(O-ATRP)、光诱导Cu(Ⅱ)介导RDRP)和高能射线辐射(γ射线,紫外,电子束)等对PVDF基含氟聚合物功能化接枝改性的方法,并对其发展趋势以及改性聚合物的应用前景进行了展望。 相似文献
4.
随着工业发展和全球人口的持续增长,人类对化石燃料的消耗日益增加,从而导致大气中二氧化碳含量的显著增加以及与之相伴的一系列环境问题.电化学还原二氧化碳制备高附加值的燃料和化学品具有稳定的效率和较高的经济可行性等特点,目前已成为一种有前景的策略来缓解当前全球面临的能源短缺和气候变暖问题.然而,电催化二氧化碳还原过程存在反应能垒高和复杂的多电子/质子耦合过程等不足,因此,合理有效的电催化剂设计成为该领域的关键问题.近年,理解和明确电化学二氧化碳还原反应过程的活性起源、选择性调控机制和催化反应机理已成为高效电催化剂设计过程中的重要指导原则.作为一类独特的纳米尺度的金属氧簇,多金属氧酸盐(多酸)已成为二氧化碳还原领域的热点材料.尤其是,多酸明确的结构、优越的电子/质子存储转移能力和二氧化碳吸附活化能力有助于探究二氧化碳还原反应过程中的活性起源和构效机制.因此,利用多酸阐明电化学二氧化碳还原反应中的这些关键问题对于开发高效、可实用化的电催化剂意义重大.本文综述了近年多酸在电催化二氧化碳还原反应中取得的进展,重点介绍了多酸阴离子均相分子催化剂、多酸基无机-有机杂化材料催化剂、多酸电解质溶液、多酸-纳米复合材料在电催化二氧化碳还原反应中的应用.利用密度泛函理论结合原位实验证据推测了可能的反应机理,探讨了多酸对电催化活性和产物选择性的影响,揭示了电子/质子存储-转移过程和多酸表面修饰工程在电催化二氧化碳还原过程中的重要作用.最后,本文还分析了多酸基材料存在的问题与面临的挑战,并对多酸基材料在二氧化碳还原领域的未来发展进行了展望,这对理解电催化二氧化碳还原反应中的关键步骤和开发新型高效的电催化二氧化碳还原电催化剂具有启发意义. 相似文献
5.
The charge transfer rates of perylene and its four derivatives were studied at the level of B3LYP/6-31G** by density functional theory. The results showed that the perylene and its four derivatives belonged to the semiconductor molecules, which released energy when electron was injected. Therefore, they were suitable to be used as the electron injection material. The introduction of OH group can improve the electron transfer rate significantly. The formations of intramolecular hydrogen bonds were unfavorable to the hole transfer, but conducive to the electron transfer. The perylene derivatives, 2,5-3,4,5-(trifluorophenyl)ethynyl-8,11-3,4,5-trihydroxyphenyl ethynyl, designed in this article had the hole transfer rate of 1.57 cm2/V·s-1. Therefore, this kind of material will be potential hole transfer material with high transfer efficiency. 相似文献
6.
采用液相色谱-串联质谱法对鱼肉和虾肉中三苯甲烷类与噻嗪类染料及其代谢物进行测定。样品经对甲苯磺酸-乙酸铵-乙腈溶液提取,正己烷脱脂,二氯甲烷萃取,MCAX固相萃取净化后,以Waters BEH C18色谱柱为分离柱,以0.15%甲酸溶液(含5mmol·L-1乙酸铵溶液)-乙腈混合液为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾正离子源及多反应监测模式进行测定。各化合物的质量浓度在20.0μg·L-1以内呈线性,方法的测定下限(10S/N)均为0.5μg·kg-1。对空白样品进行加标回收试验,回收率在62.6%~108%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在2.0%~14%之间。方法用于鱼肉和虾肉样品的检测,结果与国家标准方法的测定值一致。 相似文献
7.
高效液相色谱法测定化妆品中5种荧光增白剂 总被引:2,自引:0,他引:2
采用高效液相色谱法测定化妆品中5种荧光增白剂的含量。样品经甲醇超声提取,以C18色谱柱为分离柱,以甲醇和5mmol·L-1四丁基硫酸氢铵溶液以不同比例混合的溶液为流动相进行梯度洗脱,用荧光检测器测定。5种荧光增白剂在一定的质量浓度范围内与其峰面积呈线性关系,方法的测定下限(10S/N)在0.1~2.0μg·g-1之间。以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率在85.1%~97.1%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在1.4%~5.7%之间。 相似文献
8.
9.
10.