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1.
采用密度泛函B3LYP方法研究了1,2-环丙烷乙酰化糖在氘代氯仿溶液中的水解反应的详细机理。计算结果表明,当H2O分子从不同方向进攻1,2-环丙烷乙酰化糖分子时,会形成不同的反应途径,当H2O从糖分子的六元环平面下方进攻时,反应为一步反应,环丙烷的开环步骤为反应决速步,生成α构型产物。当H2O从糖分子的六元环平面上方进攻时,反应为两步反应,形成产物的氢迁移步骤为决速步,生成β构型产物。H2O从糖分子平面下方进攻的反应途径在热力学及动力学上都更有优势,1,2-环丙烷乙酰化糖的水解反应更有利于生成α构型产物,计算结果与实验结果一致。  相似文献   
2.
采用连续流动反应器研究了苯一步羟基化制备苯酚的反应. 利用载铁活性炭为催化剂,H2O2为氧化剂,乙腈为溶剂,得到苯酚收率为28.1%,选择为98%,基于铁计算的转化数为3 h-1. 对催化剂进行N2吸附、XRD、XPS、FTIR等表征发现,负载的Fe可能与活性炭表面羧基发生作用,形成了化学环境类似于乙酸铁的铁物种,该结构是催化反应的活性中心. 计算得出,反应的阿伦尼乌斯活化能为13.4 kJ/mol,苯和H2O2的反应级数分别为0.2和0.7,总反应级数约为1.  相似文献   
3.
将市售的煤质活性炭用不同浓度的硝酸处理后,在乙腈体系下催化苯一步羟化成苯酚. 并对处理过的活性炭进行Boehm滴定、XPS/EDX、BET等方法表征,发现活性炭表面羧基的数量是影响其催化活性的主要因素. 得到苯酚的最高收率为15.7%,选择性为87.2%.  相似文献   
4.
活性炭负载硅钼钒杂多酸催化苯羟基化反应   总被引:1,自引:0,他引:1  
罗茜  陶明  张林  胡常伟 《光谱实验室》2011,28(4):1901-1904
以活性炭为载体,采用回流吸附法制备了负载型硅钼钒杂多酸催化剂,以冰醋酸作溶剂,过氧化氢作氧化剂,研究了由苯直接羟基化制苯酚的催化活性。结果表明,苯为2mL,冰醋酸为15mL,过氧化氢为5mL,当负载型杂多酸的用量为0.2g、反应温度70℃、反应时间60m in时,硅钼钒催化合成苯酚的收率可达7.4%,选择性达97.1%。  相似文献   
5.
合成了1-(3,4-二甲氧基苯)乙醇(DMPE)作为木质素模型物,并用初始速率法研究了40℃时在pH6.5~8.5磷酸缓冲溶液中N,N-双(2-乙基-5-甲基-咪唑-4-亚甲基)乙醇胺合铜、N,N-双(2-(2-羟乙基胺基)乙基)草酰胺合铜和5,7,12,14-四甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四-4,7,11,14-四烯合铜催化氧化1-(3,4-二甲氧基苯)乙醇的动力学,提出了1-(3,4-二甲氧基苯)乙醇氧化反应动力学模型,并由此计算出不同pH值条件下催化反应动力学参数k2和Km.铜配合物的催化活性随着pH的增大而增大.具有大共轭体系的配体催化剂表现出更好的催化活性.提出并讨论了H2O2氧化DMPE的催化氧化反应机理.  相似文献   
6.
王金月  王健  胡常伟  肖慎修 《化学学报》2009,67(11):1189-1194
运用密度泛函理论的离散变分(DFT-DVM)方法, 通过理论计算和模拟, 将不同个数V取代的α-Keggin型磷钼杂多阴离子簇合物以及它们的各个异构体区分开来, 探讨了V的取代效应对所形成物种[PVnMo12-nO40](3+n)- (n=1~3)的氧化活性的影响. 研究表明, 单钒取代的簇阴离子的氧化活性最高, 其次是二钒取代的物种, 三钒取代的物种活性最低. 将计算得到的结果与实验测得的还原电势进行关联后发现, 这些杂多阴离子簇合物的费米能级(Ef)与其第一还原电势(ERP)之间呈现反比变化, 随着V取代个数n的增加, 簇阴离子所带的负电荷数逐渐增大, Ef值也随之增大, 而相应物种的ERP却逐渐减小. 进一步对含钨杂多阴离子簇合物[XW12O40]n- (X=CoII, FeIII, SiIV, PV)的计算分析证实, 这种关系具有一定的普适性; 在此基础上推测了杂多阴离子新物种[SW12O40]2-的存在, 并预测了其可能具有的氧化活性.  相似文献   
7.
由于塑料性质稳定,难以自然降解,其废弃物不仅严重污染环境,更造成了资源浪费.因此,废旧塑料的再资源化对环境保护和可持续发展有着重要意义.废塑料再资源化回收技术是指将废塑料热裂解或催化裂解、回收燃料油和化工原料的技术~([1,2]).  相似文献   
8.
多孔碳的表面含氧官能团对其吸附及催化性能的影响受到越来越多的关注[1-2],表面含氧基团对活性炭催化醇脱水[3]、乙苯脱氢[4]、O2还原为过氧化氢[5]、Fe(II)与O2氧化反应[6]已有报道.  相似文献   
9.
唐典勇  胡常伟 《化学学报》2008,66(6):647-651
采用密度泛函理论B3LYP方法研究了配体和配位数对乙烯插入杂双核(CO)4Cr(m-PH2)2RhH(Ln) (L=CO或PH3, n=1或2)配合物中Rh—H键反应的影响. 计算结果表明, 六配位乙烯复合物中乙烯与铑之间轨道相互作用主要为乙烯到铑中心的s供体相互作用; 而五配位乙烯复合物中乙烯与铑中心间相互作用涉及乙烯到铑中心的s供体相互作用和铑到乙烯的p反馈作用. PH3配体在热力学上不利于该反应. 处于氢配体对位的膦配体能加速乙烯插入反应. 乙烯插入的五配位反应途径占优势. Cr(CO)4部分的引入降低了乙烯插入反应的活化能.  相似文献   
10.
两种食用菌菌糠的化学成分分析及热解液化研究   总被引:2,自引:0,他引:2  
目前,由于煤、石油和天然气等不可再生的化石资源日益枯竭,将可再生的生物质资源转化为能源和化学品受到越来越多的关注[1],其中,热解液化作为独立的热化学转化技术在近年得到了很好的发展[2].  相似文献   
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