通过不对称氢转移/动态动力学拆分合成碳环N^3-嘌呤核苷

N^3-嘌呤核苷由于可能同时被嘌呤和嘧啶代谢酶识别,因而有望作为双靶点药物应用于抗病毒治疗.报道了一种以α-(N^3-嘌呤)取代的环烷酮为原料,通过不对称氢转移反应实现动态动力学拆分,高收率高立体选择性地合成系列碳环N^3-嘌呤核苷化合物.该催化体系也适用于α-嘧啶取代的环烷酮底物,且产物通过进一步衍生,合成了2’-F-,Ac S-,N^3-修饰的碳环嘧啶核苷.     

Tb3+离子发光探针研究Ca2+,La3+和Al3+与拟南芥钙调素的竞争结合

利用Tb3 离子的发光, 研究了Tb3 与拟南芥钙调素 (CaM)结合的荧光光谱及荧光滴定曲线特点, 然后利用Tb3 4*CaM系统在221 nm直接激发和280 nm敏化激发的光谱变化研究了Ca2 , La3 和Al3 与拟南芥钙调素 (CaM) 的竞争结合作用. 结果表明: Tb3 , La3 与钙调素的竞争结合能力强于Ca2 , 而Tb3 的竞争结合力又大于La3 , Ca2 与钙调素的结合力远大于Al3 . 竞争实验的结果从分子水平上揭示了Tb3 , La3 和Al3 等金属离子生物效应可能的分子机制.     

植物胞外钙调素与拮抗剂W7-Agarose结合作用的荧光光谱法研究

W 7-agarose是常用的细胞外CaM功能的拮抗剂,本实验采用荧光光谱法研究了水溶液中钙调素拮抗剂W 7-agarose与植物胞外钙调素的相互结合反应。W 7-agarose是一种将W 7-共价连接到颗粒型agarose(琼脂糖)的粒子。W 7-agarose颗粒较大且容易沉淀,静置5m in后,溶液中的荧光强度完全由游离的CaM产生。在溶液中加入W 7-agarose后,溶液中一部分CaM与其结合后沉降至荧光比色皿底部,导致溶液中CaM的荧光强度下降。由此可以确定溶液中游离CaM的浓度。根据公式lg{[Q]t(F0-F)/F0}=nlg{[Q]tF/F0} lgnK[B]t,从而计算出配位体系的结合常数和配比。研究表明:二者以摩尔比1∶1结合,其平衡常数为4.9×105。由此进一步计算了W 7-agarose对胞外钙调素的拮抗率,在拮抗剂W 7-agarose浓度达到15~20μmol/L时,拮抗率可达到90%以上,与文献报道的生物学体内实验结果一致,从分子水平上解释了W 7-agarose与CaM的结合作用。     

类晶加合物(M=Co, Cu, Ni)的晶体结构及分子间相互作用的理论研究

合成了3种化合物 [2-ClPyH]2CoCl4(1), [2-ClPyH]2NiCl4(2)和[2-ClPyH]2CuCl4(3), 单晶X射线衍射法晶体结构测定结果表明, 这3种化合物是同形加合物, 在它们的结构中, [2-ClPyH]+离子呈平面状, 而[MCl4]2-离子为变形的四面体. 晶体结构分析发现晶体中存在N—H…Cl和C—H…Cl氢键, 以及Cl…Cl分子间相互作用和π-π堆积作用. 对自由状态下独立的配位离子进行的几何构型优化, 以及三维周期性条件下几何结构优化的量子化学计算结果表明, 标题化合物中具有方向性和选择性的氢键决定延伸性结构的方向, 而相对较弱的卤素…卤素作用在最终晶体结构的确定中扮演很重要的角色.     

亳桑皮炮制工艺的优化

优选亳桑皮的最佳炮制工艺。以桑根酮C含量为指标,对亳桑皮干燥方法和蜜炙方法进行系统研究。分别于60℃烘干、晒干、阴干、霉变后60℃烘干4种不同干燥方法下对亳桑皮质量进行评价,结果表明,于60℃烘干的亳桑皮中桑根酮C含量最高,亳桑皮采收后应进行烘干处理;采用正交试验,确定亳桑皮的最佳炮制工艺:药材与蜜的比例为4∶1,闷润时间为20 min,在120～150℃温度下中火炒制15 min。采用高效液相色谱法测定所炮制的亳桑皮中桑根酮C的含量,桑根酮C含量在0.73～3.65μg范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系,相关系数为0.999 9,方法的检出限为0.001 8 mg/mL。测定结果的相对标准偏差为1.47%(n=6),样品加标回收率为96.75%～100.03%。该工艺稳定可行,重现性好,可为亳桑皮的规范化生产提供科学理论依据。     

荧光蛋白MiCy、Citrine作为FRET传能对的研究

探索了2种新型荧光蛋白MiCy、Citrine作为荧光共振能量转移技术(FRET)传能对的可能性.首先通过基因工程方法表达纯化了这2种蛋白,并对其进行了光谱学研究,由于MiCy具有高的量子产率,且MiCy与Citrine的光谱重叠积分J较大,计算表明MiCy与Citrine的Forster距离为R0=5.81 nm,比CFP-YFP的大(R0=5 nm).进一步以Ni2+-NTA-agarose为FRET模型,结果表明:无论在荧光分光光度计还是在激光共聚焦显微镜上,都可以明显地检测到MiCy与Citrine的能量转移.由于二者较文献报道的其它FRET对具有更大的Forster距离,而且更适合以激光作为激发光进行测量,因此该FRET对应有更加广泛的应用前景.     

钙调素与重金属Pb2+结合反应的方波极谱与循环伏安法研究

采用方波极谱法研究了重金属Pb2+与钙调素(CaM)的结合反应, 直接检测到Pb2+-CaM配合物的存在, 并进一步利用循环伏安法研究了Pb2+-CaM的电极反应. 在pH=6.5时, 用方波极谱法在Pb2+-CaM体系中检测出2个还原峰, 峰电位分别为-0.44~-0.47 V和-0.73~-0.77 V, 说明在Pb2+-CaM体系中铅有2种存在形式, -0.44~-0.47 V的还原峰对应于游离态Pb2+, 电位更负的还原峰对应于配合物[Pb2+-CaM]. 2个还原峰的峰电流均随着cPb2+/cCaM比值增大而增大; 至cPb2+/cCaM≥10后, 配合物[Pb2+-CaM]的峰电流基本不再变化, 而游离态Pb2+的峰电流则继续增大. 利用极谱滴定曲线的拐点可判断出Pb2+在CaM中有10个结合位点. 进一步的测量结果表明, 循环伏安曲线出现游离态Pb2+的氧化峰和还原峰, 而络合态的[Pb2+-CaM]只有其还原峰, 反向电压扫描时不出现阳极波, 即没有相对应的氧化峰出现.     

柔性链聚合物及其共混物熔体粘度与温度关系的两种表征方法的研究

用高压毛细管流变仪研究了HDPE、EVA、ABS、PP/TMB、HDPE/EPDM柔性链聚合物及其共混物熔体较宽.γ范围内ηa与T的关系,并对表征ηa与T关系的两种方法的差异进行了分析,结果表明,方程ηa=A+KηT能简便、直观、真实的表征ηa与T的关系,方程lnηa=lnA+△Eη/RT不仅不能直观地表征ηa与T的关系,而且"压缩"了.γ、T的变化引起ηa变化的程度,使.γ、T与ηa的关系失去了真实性。     

钙调素修饰金电极的交流阻抗行为研究

利用交流阻抗方法, 以氧化还原对为探针，对自组装到金电极表面的钙调素 (CaM)膜的成膜过程、不同pH值的影响以及与钙离子的结合情况进行了较系统的研究.实验结果表明, 钙调素可以自组装到金电极表面并且其自组装过程较为明显地分为快、慢两个步骤；还发现钙调素膜的性能结构随体系不同的pH值发生有规律的变化，在其等电点，膜的结构最致密；而且钙调素膜与钙离子的结合也分为较明显的三个阶段.     

微波消解-冷原子吸收光谱法测定消毒剂中的汞

建立了微波消解-冷原子吸收光谱法测定消毒剂中汞的方法。将消毒产品经过微波消解后,其中的汞被氧化为离子状态的汞,利用冷原子吸收光谱测汞仪对样品进行测定,结果表明汞在0~10ng/mL范围内呈良好的线性关系,线性相关系数r=0.999 7(n=6),平均加标回收率为97.08%,相对标准偏差(RSD)为4.0%(n=9)。方法简便、准确、灵敏度高、重现性好,可用于测定消毒剂中的汞。