N2O在142.5-147.5 nm射流冷却吸收光谱揭示的解离动力学

在射流冷却分子束下, 测量了142.5～147.5 nm N₂O分子C^{1∏态的吸收光谱,观测到清晰的振动序列结构,振动频率间隔约为500 cm-1. 结合理论计算的电子态势能面结构,这个振动序列被标识为解离电子态C1∏的弯曲振动激发. 傅立叶变换得到了相应的轨道周期为65 fs,而通过Lorentzian线型拟合获得了各振动峰对应的能级寿命约为20 fs.}     

N_2O分子C~1Ⅱ态的吸收光谱及解离动力学

通过四波混频差频的方法产生高分辨的真空紫外激光,用以测量143.6至146.9 nm范围内的射流冷却N_2O分子吸收光谱,对应于C~1Ⅱ←Ⅹ~1∑~+的吸收跃迁.谱图显示出三个分立的振动谱峰叠加在宽吸收背景上,谱峰间隔分别是521和482 cm~(-1).前人的高精度量子化学计算表明C~1Ⅱ态在N-O键长方向表现为无势垒的排斥态.而在N-N键伸缩及N_2O弯曲振动方向则表现为束缚态,因此观测到的振动谱峰被归属为激发态的Feshbach共振.通过反Fourier变换可以得到Feshbach共振对应的非稳定周期轨道的特征周期为61 fs,相应的振动频率为546 cm~(-1).鉴于这一频率与弯曲振动频率非常接近,非稳定周期轨道被认为是由C~1Ⅱ态的弯曲振动与解离运动相互作用而形成的,N-N伸缩振动没有参与形成非稳定周期轨道.由此,N_2O分子C~1Ⅱ态光激发-解离过程得以清晰地阐述.     

离子速度成像在阈值光电子-光离子符合测量中的应用和改进

在阈值光电子-光离子符合质谱中, 通过增加离子检测端的电极板, 并调整相对电压形成渐增的加速电场, 获得了很好的离子速度聚焦效果. 通过这种电场, 使得具有较大平动能的离子团沿飞行方向逐渐膨胀的同时, 在垂直于飞行方向受到电场的束缚, 最终在探测器的表面实现速度聚焦, 形成缩小的图像(即速度成像的放大倍率N<1), 从而确保谱仪能够同时获得较高的平动能分辨率和质量分辨率. 应用这种缩小的速度聚焦电场, 我们研究了振动态选择的O₂ (B²Σ_g^-)离子解离动力学, 获得了碎片离子O在阈值光电子-光离子符合条件下的三维时间切片图像, 并通过比较两个解离通道所产生的O不同的平动能分布, 证实了这种离子透镜电场在较宽的离子平动能范围内能够始终保持良好的速度聚焦效果.     

High-resolution Absorption Spectra of Acetylene in 142.8-152.3 nm

利用双光子共振四波混频差频技术产生高分辨、可调谐的真空紫外(VUV)激光,在142.8-152.3nm波长范围内测量了超声射流冷却乙炔分子的吸收光谱. 由于射流冷却的效果和VUV激光高分辨的特性，当前的吸收光谱显示出较以往实验光谱更清晰的光谱振动峰结构，其中主要的三个振动谱峰序列对应了乙炔分子C1Ⅱu态的C-C对称伸缩振动激发(v2=0-2). 此外，148.2 nm处的肩峰则被归属为反对称弯曲振动v4的第一泛频激发，同时由于Renner-Teller效应分裂和跃迁选律的限制，当前的吸收光谱中观测到420(μ1Ⅱu)和420(к1Ⅱu)两个组分. 由此获得了各振动子带的带源位置和半高峰宽. 随着振动的激发，各振动峰逐渐加宽，能级寿命减小.     

N_2O分子C~1Π态的吸收光谱及解离动力学

通过四波混频差频的方法产生高分辨的真空紫外激光,用以测量143.6至146.9 nm范围内的射流冷却N2O分子吸收光谱,对应于C1Π←X1Σ+的吸收跃迁.谱图显示出三个分立的振动谱峰叠加在宽吸收背景上,谱峰间隔分别是521和482 cm-1.前人的高精度量子化学计算表明C1Π态在N—O键长方向表现为无势垒的排斥态,而在N—N键伸缩及N2O弯曲振动方向则表现为束缚态,因此观测到的振动谱峰被归属为激发态的Feshbach共振.通过反Fourier变换可以得到Feshbach共振对应的非稳定周期轨道的特征周期为61 fs,相应的振动频率为546 cm-1.鉴于这一频率与弯曲振动频率非常接近,非稳定周期轨道被认为是由C1Π态的弯曲振动与解离运动相互作用而形成的,N—N伸缩振动没有参与形成非稳定周期轨道.由此,N2O分子C1Π态光激发-解离过程得以清晰地阐述.