凝胶法培养单晶——用于单晶结构分析

凝胶法的历史可追溯到1896年著名的Liesegang环的发现:在含K_2 CrO_4 的明胶的玻璃片上,加一滴AgNO_3溶液,出现一系列同心圆沉淀的现象。然而,有关凝胶法生长晶体的理论和实践,直至1965年才有系统的发展,相继有专著出版。近几年,又有多篇综述性文献专门评述凝胶法。利用凝胶法一般可获得毫米级的单晶。特     

钛钒铁间吸收增强效应研究及其校正

利用X射线荧光分析方法,采用电制冷Sic(PIN)探测器,对配制的Ti-V,Ti-Fe,V-Fe三种伪二元体系样品进行测量,得到了元素计数率归一系数(RK)与含最(WK)之间的关系曲线,对各组元素间的吸收-增强效应程度进行了定性分析.结果表明,Ti-V二元系中所表现的吸收增强效应较明显,Ti-Fe,V-Fe两种二元系中吸收增强现象不明显.同时,采用指数拟合的数学校正方法,对RK-WK关系曲线进行了拟合,从而获得元素X射线荧光计数率与含垦的函数方程.利用三组Ti-V二元系样品对此方法进行检验,与实际结果相比,对Ti,V元素的相对分析误差均在0.2%以内.     

二[1,2-二硫代(3,5-二硫杂-4-硫酮)戊烯]铜和锌络合物的四丁基胺盐的晶体结构

1,2-二硫代烯基(1)和1,2-二硫代苯基(Ⅱ)类型的金属络合物的研究,已有很多报道。但Ⅰ和Ⅱ与Zn的络合物的晶体结构至今未见报道。Gray等人发现在[N(C_4H_8)_4]_2[M′(MNT)_2]络合物的X射线粉末图中,Co,Pt,Ni络合物的衍射花样完全相同,但Zn络合物的确有明显的不同。Billig等人在[N(C_2H_5)_4]_2[M″(MNT)_2](M″=Cu,Ni,Zn)络合物的X射线粉末花样中也观察到同样的现象。他们认为Zn络合物为四面体的构型,但未测定其结构。近来,Lindqvist又推出一种1,2-二硫代(3,5-二硫杂-7-硫酮)戊烯基(Ⅲ)新的配位体。为了解Cu,Zn与Ⅲ形成络合物的特征,本文测定了标题络合物的晶体结构。     

1,3-甲基-6-氮杂胸腺嘧啶和它与CH_2=CH-Z(Z=CN,COCH)光环合加成产物晶体结构及光环合加成机理

本文报导1,3一二甲基-6-6氮杂胸腺嘧啶和它与CH_2=CH—Z(Z=CH,COCH_3)光环合加成产物共5个晶体结构。结合EHMO计算结果,确定光环合加成反应为三线态的双自由基机理,自由基的稳定性决定区域选择性。自由基的旋转使反应没有立体选择性。利用晶体结构数据,解释了>C=N一双键的高反应活性及加合物中NMR δH_8的差异的现象。     

N-[2-(2-吡啶)乙基]苯胺及其COCl_2配合物的晶体结构及配体的构象研究

本文制备了二氯[N-(2-吡啶乙基)苯胺]钴配合物,并用 X 射线衍射法测定了配合物及配体的晶体结构。结合 EHMO 和 DPCILO 计算,从能量角度,跟踪配体从构象1(配体的晶态构象)变至构象2(配体在配合物中的晶态构象)的变化过程。     

去甲基斑蝥酸与Zn,Cu,Ni,Co配位化合物的晶体结构和分子结构

本文合成了去甲基斑蝥酸与过渡金属离子Zn~(2+),Cu~(2+),Ni~(2+),Co~(2+)形成的配位化合物。用X射线单晶衍射方法,测定了五个晶体结构。金属离子都显示出包括桥头氧配位的六配位。去甲基斑蝥酸可与Zn~(2+),Cu~(2+),Ni~(2+),Co~(2+)形成三齿配位的离子对结构,四齿配位的一维链状结构或五齿配位的三维聚合结构。在KM(C_8H_8O_5)_2·6H_2O的结构中,形式价态为+3的M都是M~(2+)离子。但Ni可能以Ni~(2+)-稳定的配位自由基形式存在。文中并以金属离子为探针,讨论了授受体间可能的一些相互作用。     

STUDIES ON CRYSTAL AND MOLECULAR STRUCTURES OF DEMETHYLCANTHARATE-M (M=Zn, Cu, Ni, Co)

The complexes of demethylcantharic acid coordinating with Zn~(2+), Cu~(2+), Ni~(2+) and Co~(2+) wereprepared and the five crystal structures were all determined by X-ray diffraction. Metal ions in thefive structures are of six-membered coordination. The demethylcantharate ions can act as a tri-,tetra- or penta-dentate ligand toward metal ions to form ion-pair structure, chain structure or threedimensional polymer structure respectively. The bridge oxygen atom in ligand always participatesin coordination. In the structures of KM(C_8H_8O_5)_2·6H_2O, the formal valence of M (Ni, Co) is+3, but the data of crystal structures show that M are M~(2+) ions and Ni may form a Ni~(2+) -stabilizedligand radical. In addition, the metal ions are assumed to be probes and some possible Interactionsbetween the acceptor and the receptor are discussed.     

1,3-甲基-6-氮杂胸腺嘧啶和它与CH2=CH-Z(Z=CN,COCH)光环合加成产物晶体结构及光环合加成机理

本文报导1,3一二甲基-6-6氮杂胸腺嘧啶和它与CH_2=CH—Z(Z=CH, COCH_3)光环合加成产物共5个晶体结构。结合EHMO计算结果, 确定光环合加成反应为三线态的双自由基机理, 自由基的稳定性决定区域选择性。自由基的旋转使反应没有立体选择性。利用晶体结构数据, 解释了>C=N一双键的高反应活性及加合物中NMR δH_8的差异的现象。     

N-[2-(2-吡啶)乙基]苯胺及其CoCl2配合物的晶体结构及配体的构象研究

本文制备了二氯[N-(2-吡啶乙基)苯胺]钴配合物, 并用X射线衍射法测定了配合物及配体的晶体结构。结合EHMO和DPCILO计算, 从能量角度, 跟踪配体从构象1(配体的晶态构象)变至构象2(配体在配合物中的晶态构象)的变化过程。