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1.
采用DFT/TDDFF计算和极化率的态求和方法研究了四氧杂卟啉二价正离子(TOP2+)B态(S2态)激发的共振拉曼(RR)光谱, 计算模型同时处理了A项和B项对拉曼极化率的贡献.用PBE1PBE、B3LYP、Cam-B3LYP、B3LYP-D3四种交换-相关泛函计算得到的RR光谱总体上相似,其中PBE1PBE和B3LYP 给出的RR 强度与实验吻合得更好一些. 对于全对称振动(A1g),其拉曼谱带相对强度的理论计算结果与实验一致;TDDFF计算表明: 相对于基态,TOP2+的B态沿υ2、υ6、υ7、υ8简正模式有较大的无量纲位移, 导致相应的RR带有较大的强度. 非全对称的B1g和B2g 模式通过B项机理增强,其强度比A1g模式小1~2个量级,与实验结果定性符合. 与实验相比,υ10模式(B1g)RR强度的理论值过小,而υ11模式(B1g)的理论值偏大;这可能是由于TOP2+的B-态(S2态)具有Jahn-Teller效应.  相似文献   
2.
应用固态反应的方法,在260和300 oC空气中分别热分解层状锌油酸固体得到氧化锌纳米颗粒/团簇.高分辨透射电子显微镜和选区电子衍射表明,这种团簇是带有各种缺陷的单晶.光致发光激发光谱表明这两个样品在272和366 nm有两个频段.前者可能是由于不到200个氧化锌分子组成的团簇从价带到导带的电子转移引起的.  相似文献   
3.
采用分子量500万的聚氧化乙烯和无水溴化铜,通过混溶蒸发法制备成高聚物固体电解质P(EO)n-CuBr2薄膜,并在0.1~300MPa范围不同的流体静水压下详细测量其复平面阻抗谱,分别得到在不同压力下离子电导率和介电常数与测量频率的关系.进一步解谱准确地求出P(EO)n-CuBr2(n=12、16)薄膜离子电导率和介电常数的静水压效应,并结合X-光物相分析,根据离子迁移通道的物理图象和高聚物的极化机构进行了初步的讨论.添加20%的增塑剂碳酸丙烯酯,较大改进了压力下的导电性.120~300MPa的离子电导率提高一个数量级  相似文献   
4.
谢斌  苏昉  王文楼 《物理学报》1995,44(6):903-910
选用分子量500万的聚氧化乙烯,通过混溶蒸发法制备出一系列高聚物(PEO)_(?)-CuBr_2(n=4,8,12,16,24)薄膜,并在0.1—2443MPa范围不同的流体静压力下测量了它们的相对介电常数,分别探讨了高聚物薄膜在室温常压和高压下离子电导率与介电常数的关系。实验结果证实:添加介电常数较高及本体粘度较低的增塑剂C_4H_6O_3后,当其相对浓度npc/n_c=20%时,不仅该薄膜的室温常压离子电导率明显提高6.8倍,而且其压力下的离子电导率也提高1(0.1—100MPa)至2(350—800 关键词:  相似文献   
5.
合成了纳米纤维状的软锰矿β-MnO2,其研磨后粒子形貌由纳米纤维转变为纳米粒子,相结构并没有转变.纳米纤维状粒子中心锰离子局域环境有轻微改变.当粒子形貌从长纳米纤维变到短纳米纤维再到纳米粒子时,傅里叶转换红外光谱A2u频率逐渐从514 cm-1到574 cm-1再到617 cm-1.研究发现依据功能团分析无法确定额外的振动波段来源于不同尺寸和形状粒子的A2u.通过X射线衍射的Rietveld精修和红外光谱,认为两种MnO6的八面体构型,如4长+2短,4短+2长,在由不同路线合成的软锰矿中都会存在.微结构对软锰矿傅里叶转换红外光谱最大振动频率的影响是显著的.在红外和远红外区域的四个振动波段都做了分类.  相似文献   
6.
苏昉  王文楼  谢斌  蒋宗驷  林枫凉 《物理学报》1994,43(10):1648-1657
用混溶蒸发法制备出高聚物(PEO)n-CuBr2(n=4,8,12,16,24)薄膜。并详细测量它们在0.1-350MPa静水压范围的复阻抗谱,以及在0.1-2400MPa静水压范围的交流电导率。结果表明:离子电导率与压力的依赖关系可分解为四段相迭加的线性关系。根据X射线衍射物相分析,它们分别归于PEO非晶相的压力效应,PEO结晶相的压力效应和析出新相CuBr2的压力效应。最后给出克服办法——添加少量增塑剂碳酸乙烯酯可增加(PEO)n-CuBr2薄膜的弹性,使压力下的离子电导率提高一至两个数量级。 关键词:  相似文献   
7.
用混溶蒸发法制备出高聚物(PEO)_n-CuBr_2(n=4,8,12,16,24)薄膜。并详细测量它们在0.1350MPa静水压范围的复阻抗谱,以及在0.1-2400MPa静水压范围的交流电导率。结果表明:离子电导率与压力的依赖关系可分解为四段相迭加的线性关系。根据X射线衍射物相分析,它们分别归于PEO非晶相的压力效应,PEO结晶相的压力效应和析出新相CuBr_2的压力效应。最后给出克服办法——添加少量增塑剂碳酸乙烯酯可增加(PEO)_n-CuBr_2薄膜的弹性,使压力下的离子电导率提高一至两个数量级。  相似文献   
8.
聚对-亚苯基苯并二噻唑的导电性能   总被引:1,自引:0,他引:1  
聚对-亚苯基苯并二噻唑(PBZT)的取向薄膜是由苯环及苯杂环组成的直棒状刚性大分子组成.分子链上的非定域π电子是其具有导电性能的基本条件.经交流复阻抗谱法测得PBZT簿膜在取向方向的电导率σ_∥为10~(-6)s·cm~(-1),在簿膜厚度方向的电导率σ_⊥为10~(-10)s·cm~(-1).PBZT取向簿膜电导率具有很大的各向异性,σ∥/σ⊥=10~4.在460℃以上热处理,PBZT分子的共轭结构可进一步改善,共轭链长增加了,可使电导率提高一个数量级.  相似文献   
9.
10.
利用固相法合成了钠掺杂的LiFePO4,结构表征显示钠离子成功地掺入到了晶格中.SEM显示其粒径在1~3 μm.XRD显示钠掺杂样品晶胞变大.电池测试表明样品0.1 C放电150 mAh/g,5和7.5 C下分别放电109和107 mAh/g.1和5 C循环时,与初始放电容量相比,样品容量保持率分别为84%(1000次循环后)和86%(350次循环后),表现了优异的结构稳定性和循环性能.研究表明钠离子掺杂可以有效地提高磷酸铁锂的电化学活性,尤其是循环性能.  相似文献   
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