γ射线辐射诱导聚碳硅烷自由基的衰变

利用电子自旋共振波谱(ESR)研究了在N2气中γ射线辐射诱导聚碳硅烷(PCS)自由基的产生和演变行为.ESR谱图分析结果表明,γ射线辐射诱导PCS产生的自由基为硅自由基(≡Si·).低剂量辐照时硅自由基的浓度随吸收剂量的增加而线性增加,硅自由基的辐射化学产额G值约为9,吸收剂量达到200 k Gy后,硅自由基的浓度趋于饱和.室温下硅自由基的浓度随存储时间的延长而逐渐降低,在N2气中存储时硅自由基的半衰期约23 d,在空气中存储时硅自由基的氧化反应导致衰减速率加快,半衰期仅为8 h.温度升高硅自由基衰减速率加快,在N2气中250℃加热处理可以完全清除硅自由基.     

反应物的振动对碰撞反应(He, HD+)积分截面的影响

采用准经典轨线方法[1,2]计算了碰撞能范围为0.6～1.2电子伏时反应He+HD+ (v=1,j=0,1,2,3)→HeH++D和He+HD+ (v=1,j=0,1,2,3)→HeD++H的积分截面.通过跟有效的实验结果对比,发现计算结果略低于实验值,这可能是由于在计算中没有考虑量子效应而导致的.通过准经典轨线的计算结果与Tiwari等人的CS理论计算结果对比发现结果是基本相符合的,尤其是在几个碰撞能下几乎完全吻合.另外通过对比总结分析了V16以及V112势能面在不同的碰撞能以及不同的振转态下与CS理论计算的结果符合情况是的差异.同时重点分析了反应物的振转态对于反应的生成物以及积分截面的影响.     

SYNTHETIC AND CATALYTIC PROPERTY STUDIES ON SILICA SUPPORTED BIS-(ACETYLACETONATO) COBALT(Ⅱ) COMPLEXES**

This paper reports mainly the preparation of silica supported acetylacetone ligands and their cobalt complexes, the characterization of their chemical structure, and the evaluation of their catalytic activity in the reaction for the preparation of ethers directly from alkanols and benzyl chloride. The results indicate that those silica supported β-diketone cobalt complexes (SACO) not only can simplify the reaction procedure of the ether preparation but also show a much higher catalytic activity in comparison with other homogeneous catalysts. In addition, SACO can be recovered and reused although their catalytic activity descend gradually as a result of the decrease in their cobalt content.     

含苄氨基结构的有机硅单体的合成及固定化的研究

合成了五种含有苄氨基结构的有机硅单体:XCH_2--CH_2 CH_2Si(OCH_3)_3(X=-NH(CH_2)_2CH_3、-NH(CH_2)_3CH_3、-N(C_2H_5)_2、-NH(CH_2)_2NH_2和-NH_2).红外光谱、核磁共振及硅元素分析证实了所合成的单体具有预期的化学结构.通过硅官能团的反应,这些单体可以固定在气相二氧化硅表面而制成载有苄氨基结构的二氧化硅.固定化产物的漫反射红外光谱证实了这点.同时,对水溶液中微量Cu~(2+)吸附的结果表明,固定化产物对Cu~(2+)的捕集均有一定效果而以X=-NH(CH_2)_2CH_3及-NH(CH_2)_2NH_2的为最佳.     

中国散裂中子源工程材料中子衍射谱仪尖嘴型中子准直光阑的研制

中国散裂中子源（CSNS）工程材料中子衍射谱仪（EMD）的样品非常大,且形状各异,有些样品甚至是曲面的,中子准直光阑（狭缝）要靠近这些异形构件,需要设计成尖嘴型。狭缝的主要作用是给样品测试提供所需要的束流尺寸,并保证束流尺寸精度很高,束流没有太多杂散中子。工程材料中子衍射谱仪的尖嘴型狭缝为连续型,开口可以根据实验需求进行变化。狭缝采用双导轨结构,定位精度高,重复定位精度优于10μm,绝对定位精度优于30μm。狭缝刀片采用富集碳化硼,较大程度减小了刀片的厚度,可以有效降低狭缝悬臂结构的变形量,保证狭缝有足够长度的尖嘴,能够接近异形构件,特别能够深入到长管内部,提高了工程材料中子衍射谱仪的实验能力。狭缝采取双重安全设计：导轨互换系统和防撞结构,可以有效防止狭缝在使用过程中被大件样品撞坏。该狭缝已经应用到中国散裂中子源工程材料中子衍射谱仪的实验测试,为残余应力测量做出了重要贡献,它的应用为国内外尖嘴型狭缝的设计提供了非常重要的参考。     

激光场强度对NO电子态粒子数布居影响的理论研究

用含时波包方法研究了激光场强度对NO各电子态上粒子数布居的影响.在计算中,采用了四态模型.利用分裂算符傅里叶变换方法求解Schrdinger方程,得到各个电子态的波函数,从而求得各个电子态上粒子数的布居.计算结果表明,不同强度的抽运光对各个电子态上粒子数布居会产生不同的影响.通过改变激光强度可以实现对电离产率的控制,这种思想对实现原子分子过程的激光操控具有重要意义.     

苯烷基、对氯甲基苯烷基硅化合物的合成及其聚合物的热稳定性研究

通过相应烯烃的硅氢化反应,合成了-(CH_2)_n-SiX_3(n=2,3,4;X=Cl.OCH_3)及ClCH_2-(CH_2)_NSiX_3(n=2.3;X=Cl.OCH_3)等两类新型有机硅化合物.比较了它们水解缩聚产物的热稳定性.结果表明,所合成的两类硅单体均具预定的化学结构.在H_2PtCl_6-P(C_6H_5)_3的催化下,硅氢化反应系按反-马尔可夫尼科夫规则进行.另外,这两类有机硅单体的水解缩聚产物的热稳定性与芳基的位置(β、γ或δ位)有关而以在β位的为最高.