修饰吡啶衍生物的染料敏化光阳极水氧化性能的研究

染料敏化光电化学电池(DSPECs)是构建人工光合作用体系的潜在方式,其优势在于可通过优化染料结构来拓展可见光吸收范围,从根本上提高太阳能利用效率.染料敏化光阳极在受激发产生电荷分离之后,激发电子注入TiO₂半导体导带,由于其导带位置比传统的可见光半导体,如BiVO4和Fe3O4等相比较负,因此理论上可以在较小的偏压下取得较大的光电转换效率,也更有利于和光阴极相耦合实现无偏压分解水.电荷传输动力学研究表明,注入到TiO₂导带的电子向氧化态光敏剂和催化剂的回传是造成体系能量损失的主要原因,集中体现在光电流密度和效率的降低.目前,已经报道了多种手段来减少DSPECs光阳极表面的电子回传,包括使用带有长烷基链的锚定基团对水氧化催化剂进行修饰,在半导体表面引入电子中介体以及使用核-壳结构的基底等.其中,SnO2/TiO₂基底被广泛应用在染料敏化光阳极中,这种基底可以提高光生电子的注入效率,同时两种金属氧化物之间的异质结有效抑制了电子回传,从而提高了DSPECs的光电活性.然而,核-壳结构基底需要使用原子层沉积技术来制备,所以操作相对复杂.本文基于Ru-bda(bda=2,2'-联吡啶-6,6'-二羧酸)结构的分子水氧化催化剂和带有磷酸修饰基团的三联吡啶钌通过共吸附的方式制备染料敏化光阳极,在不使用核-壳结构基底的情况下,利用吡啶衍生物对TiO₂电极表面的修饰来减少电子回传.本文利用一系列吡啶衍生物作修饰负载在TiO₂光阳极上(TiO₂|RuP,1;RuP=Ru(4,4'-(PO3H2)2-2,2'-联吡啶)(2,2'-联吡啶)2;1=Ru(bda)(L)2,bda=2,2'-联吡啶-6,6'-二羧酸,L=(10-吡啶-4-基氧基)癸基)膦酸.在100 mW/cm2的白光照射下(λ>400 nm),TiO₂|RuP,1,P1(P1=4-羟基吡啶)光阳极在0.4 V(vs.NHE)的外加偏压下获得了1 mA/cm2的光电流密度,其光电流比未修饰吡啶的光阳极增加了42%.同时,其入射光子-电流转化效率在470 nm波长的单色光光照下达到最大,为13.6%.经过吡啶衍生物所修饰的光阳极光电性能和文献中利用核-壳结构基底所制备的类似光阳极性能相当,且光电流密度随吡啶对位取代基供电性能的增强而增大.瞬态吸收光谱和电化学阻抗谱测试表明,吡啶吸附在光阳极上能有效地抑制界面上的电子回传,延长电荷分离寿命,是光电流增加的根本原因,这也表明有机小分子修饰是提高染料敏化光阳极性能的简单、有效的策略.     

High-resolution electron microscopy for heterogeneous catalysis research

Heterogeneous catalysts are the most important catalysts in industrial reactions. Nanocatalysts, with size ranging from hundreds of nanometers to the atomic scale, possess activities that are closely connected to their structural characteristics such as particle size, surface morphology, and three-dimensional topography. Recently, the development of advanced analytical transmission electron microscopy(TEM) techniques, especially quantitative high-angle annular darkfield(HAADF) imaging and high-energy resolution spectroscopy analysis in scanning transmission electron microscopy(STEM) at the atomic scale, strengthens the power of(S)TEM in analyzing the structural/chemical information of heterogeneous catalysts. Three-dimensional reconstruction from two-dimensional projected images and the real-time recording of structural evolution during catalytic reactions using in-situ(S)TEM methods further broaden the scope of(S)TEM observation. The atomic-scale structural information obtained from high-resolution(S)TEM has proven to be of significance for better understanding and designing of new catalysts with enhanced performance.     

大气折射对双波长空间激光授时偏差的影响

针对双波长空间激光授时系统受大气折射率分布的影响而产生授时偏差的问题,利用实测气象数据建立了大气折射率分布对授时偏差的影响模型。以该模型为基础分别仿真研究了在地面终端捕获模式和星上终端捕获模式下双向链路不对称时延差和收发终端位置偏差随不同地区、不同月份和不同天顶角的变化规律。结果表明:大气压强越低,大气温度越高,不对称时延差和收发终端位置偏差越小;星上终端捕获模式下的授时偏差达到百皮秒量级;地面终端捕获模式下的授时偏差达到纳秒量级,通过进一步双向精密对准可将其减少到十皮秒量级。在卫星过顶时间内,不对称时延差和收发终端位置偏差随天顶角的变化而变化,并且存在地面终端地理位置的差异,需实时校正并消除不对称时延差和收发终端位置偏差。     

高效液相色谱峰压缩中灵敏度增加值与峰压缩因子的关系研究

以从塔板理论得到的色谱流出曲线为基础,推导了高效液相色谱(HPLC)双流动相分离场中实现峰压缩时,峰压缩因子(峰压缩后的半峰宽与未进行峰压缩时的半峰宽的比值)和峰高表示的灵敏度变化(峰压缩后的峰高与未进行峰压缩时的峰高的比值)的关系,结果表明峰高表示的灵敏度增加值等于峰压缩因子的倒数.并用色氨酸、香豆素、苯和2-硝基酚在不同速率差实现堆积时的相关参数进行了验证.实验结果表明,这些化合物在各个峰压缩条件下的峰压缩因子倒数和实际灵敏度增加值相等,实验结果与理论推导结果一致.考察了该关系式在实际样品测定中的应用,结果表明灵敏度增加值等于峰压缩因子的倒数,这也与理论部分的结果一致.     

糖尿病大鼠纹状体、海马区帕金森病相关蛋白的蛋白质组学初步研究

为解释糖尿病型帕金森病的分子机理,利用Lc-ESI-TOF与LC-ESI-MS/MS联用的比较蛋白质组学方法,分析了链脲霉素诱导的糖尿病大鼠模型与对照大鼠的纹状体、海马区蛋白的表达差异,通过定量比较发现有23种蛋白表达水平发生了2倍以上的显著变化.其中包括与帕金森病致病通路(兴奋性中毒)密切相关的兴奋性氨基酸转运蛋白,与自由基清除、氧化应激密切相关的超氧化物歧化酶,以及与能量合成密切相关的线粒体ATP合酶.发现参与糖酵解过程的7种酶也发生了不同程度的表达变化,提示可能与内源性神经毒素1-乙酰基-6,7-二羟基-1,2,3,4-四氢异喹啉的生成与累积密切相关.     

基于粗糙集的经济预警规则发现

应用粗糙集的理论和方法对经济预警有关数据进行分析,挖掘其中隐含的有用信息,提取规则并对规则进行约简,从而求取表达经济预警信息的最小决策规则,为经济预警有用信息的获取提供一种有效的方法.     

Photoelectric Hybrid Optical Bistable Device Using Fibre Bragg Gratings with Two Feed Signals

A photoelectric hybrid optical bistable device (OBD) is investigated by using fibre Bragg gratings as a lightintensity modulator. A new operation with two feed signals is proposed, and with this method the output characteristic of the OBD is remarkably improved. The potential application of such a device in optic stabilizer for fibre laser is also briefly discussed.     

辉光放电─冷凝─原位加压制备纳米固体材料

辉光放电─冷凝─原位加压制备纳米固体材料朱勇（中国科学院固体物理研究所，合肥２３００３１）纳米固体材料是一种全新的类气体结构材料，它具有许多特殊优异的性能。与目前已知的较大晶粒的多晶及非晶材料不同，它在结构上表现为长程无序和短程无序［１］，因而受到了...     

理想树组

理想树组朱勇，张小柔（武汉汽车工业大学武汉４３０ｏ７ｏ）关键词：图；树；优美树ＡＭＳ（１９９１）主四分类：０５Ｃ０５设Ｔ是一棵树．若存在一个顶点标号人使｛ｆ。）｝ｌ。６Ｖ（Ｔ）｝一｛ｌ，２，…，ＩＶ（Ｔ）ｌ｝，｛Ｗ（ＵＵ）一Ｖ（Ｕ）一人Ｕ）ＤＤＵ。Ｅ...     

谈谈分期付款

随着市场经济的不断深入,生活中出现了一些分期付款购买汽车、楼房等消费方式,这种消费方式使一部分中低收入而又想拥有汽车、楼房的人梦想成真.作为消费者,在“花明天的钱享受今天的幸福生活”的同时,都希望了解一下分期付款的实情,做到明明