铝酸钠溶液的紫外吸收峰

分别用量子化学MNDO和DV-X_α方法计算了二聚铝酸离子[Al_2O(OH)_6]~(2-)和Al(OH)_4~-。结果表明前者旋转势垒很低, 只有10.08 kJ·mol~(-1), 最稳定平衡构型为C_s。用X_α过渡态理论计算获得这两个离子紫外吸收峰的理论值分别为266.6 nm和234.4 nm, 与实验值270.0 nm和230.0 nm相当接近。因此可以认为, 紫外吸收峰270.0 nm和230.0 nm分别为[Al_2O(OH)_6]~(2-)和Al(OH)_4~-离子的最高占有轨道电子向最低空轨道跃迁时产生的吸收峰。计算结果支持铝酸钠溶液中存在二聚铝酸离子的观点。     

杂合型全局优化法优化水分子团簇结构

基于遗传算法、快速模拟退火及共轭梯度方法提出了一种快速的杂合型全局优化方法(fast hybrid global optimization algorithm, FHGOA),并将这一方法应用于TIP3P和TIPS2模型水分子团簇(H2O)n结构的优化.在进行TIP3P模型水分子团簇结构的优化过程中,发现了能量比文献值更低的团簇结构,且执行效率有较大提高.把该方法应用到优化TIPS2模型的水分子团簇,发现最优结构和采用TTM2-F模型优化的水分子团簇结构在n < 17时完全相同,为全表面结构;而在n=17、19、22时为单中心水分子笼状结构;在n=25、27时为双中心水分子笼状结构.说明随着团簇中水分子个数的增加,采用TIPS2和TTM2-F势能函数优化的团簇最优结构有相同的变化趋势.     

NH3在Ni/Pt(111)和Ni/WC(001)表面上分解的第一性原理研究

采用密度泛函理论和slab模型,研究NH₃在Ni单原子层覆盖的Pt（111）和WC（001）表面上的物理与化学行为,计算了Ni单原子覆盖表面的电子结构以及NH₃的吸附与分解.表面覆盖的单原子层中,Ni原子的性质与Ni（111）面上的Ni原子明显不同.与Ni（111）相比,Ni/Pt（111）和Ni/WC（001）表面上Ni原子dz²轨道上的电子更多地转移到了其它位置,该轨道上电荷密度降低有利于NH₃吸附.在Ni/Pt（111）和Ni/WC（001）面上NH₃吸附能均大于Ni（111）,NH₃分子第一个N-H键断裂的活化能则明显比Ni（111）面上低,有利于NH₃的分解,吸附能增大使NH₃在Ni/Pt（111）和Ni/WC（001）面上更倾向于分解,而不是脱附.N₂分子的生成是NH₃分解的速控步骤,该反应能垒较高,说明N₂分子只有在较高温度下才能生成.WC与Pt性质相似,但Ni/Pt（111）和Ni/WC（001）的电子结构还是有差异的,与Ni（111）表面相比,NH₃在Ni/Pt（111）表面上分解速控步骤的能垒降低,而在Ni/WC（001）上却升高.要获得活性好且便宜的催化剂,需要对Ni/WC（001）表面做进一步改进,降低N₂分子生成步骤的活化能.     

人工神经网络法预测四卤化物XY4对称伸缩模和二重简并模的…

用人工神经网络法，采用控制训练步长和两个惯性项的权重系数惯性调整法，分别用单目标和双目标的三层网络对四卤化物ＸＹ４的对称伸缩模Ｖ１和二重简并模Ｖ２的振努频率进行了训练和预测，并将单双目标下预测的结果作了比较。     

人工神经网络法预测四卤化物XY_4对称伸缩模和二重简并模的振动频率

用人工神经网络法，采用控制训练步长和两个惯性项的权重系数惯性调整法，分别用单目标和双目标的三层网络对四卤化物ＸＹ４的对称伸缩模。ｖ１和二重简并模ｖ２的振动频率进行了训练和预测，并将单双目标下预测的结果作了比较。双目标时发现［ＨｇＣｌ４］２的ｖ２振动频的计算值与实验值有很大差距，多目标优化可一定程度上避免过拟合。本文程序用ＦＯＲＴＲＡＮ语言编写，用ＮＤＰ－ＦＯＲＴＲＡＮ编译程序编译运行。     

Studies on the Anionic Species of Sodium Aluminate Solutions

Raman, UV, IR and NMR spectra, activity measurement and quantum chemical calculation methods are used concurrently to study the anionic species of sodium aluminate solutions. It has been found that sodium aluminate solutions with the same composition but different preparative histories may exhibit quite different optical andNMg spectra.Sodium aluminate solutions contain a series of aluminium-containing anions including Al(OH)_4~-,Al(OH)_6~(3-) and [(HO)_3Al-O-Al(OH)_3]~(2-).They may convert into each other but the reactions may be rather slow,so that solutions with the same composition but different preparative histories may have different ratios between various anions, and exhibit different spectroscopic properties.