CO分子四个电子态的振转谱:两种效应修正方法的比较

基于完全活性空间自洽场方法和多参考组态相互作用（multi-reference configuration interaction method，MRCI）方法，采用MRCI+Q/CBS（TQ5）+CV+SR（方法A）和aug-cc-pwCVnZ-DK（n=T，Q，5）（方法B）方案，分别计算了包含Davidson修正（+Q）、芯-价电子关联（core-valence correlation correction，CV）效应以及标量相对论（scalar relativistic，SR）效应的CO分子的基态X¹∑⁺和激发态a³Π，a'³∑⁺和A¹Π的势能曲线.在此基础上，获得了这些电子态的振-转谱.通过与实验结果比较发现：方法A适合a'³∑⁺和A¹Π等较高激发态的振-转谱的计算，方法B更适合基态X¹∑⁺和第一激发态a³Π的振-转谱的精细计算.该研究可以为其他小分子高精度振-转谱快速计算方案选择提供参考.