电极过程自由基中间体的ESR研究——取代苯基重氮盐的电解还原

本文用自由基捕捉剂苯亚甲基叔丁基氮氧化物(PBN)与ESR相结合的方法研究了十种取代苯基重氮盐RC₆H₄N₂⁺BF₄^-(R=F,Cl,Br,NO₂,OCH₃及CH₃)在乙腈中电解还原产生的活泼自由基。结果表明:1.RC₆H₄N₂⁺BF₄^-电解还原时产生RC₆H₄自由基,并能被捕捉剂PBN所捕捉,以形成稳定的自由基加合物[RC₆H₄-PBN]^·。2.由[RC₆H₄-PBN]^·ESR谱的超精细裂分常数算出的二面角θ_β值大小与处于不同位置的给定取代基R的关系为:θ_β(O-R) < θ_β(m-R) < θ_β(P-R)     

苯基重氮盐-冠醚分子嵌合物的FAB-MS及其准分子离子生成机理的研究

Fast atom bombardment mass spectra of a series of arenediazonium salts with various substituents complexed with 18-crown-6 and dibenzo-24-crown-8 ethers were examined. The correlation between quasi-molecular ion abundance of various complexes and the properties, coordination ability of donor-acceptor linkages in the complexes were studied. By using molecular orbital calculation we have successfully demonstrated that the correlation cited is related to the electron cloud densities on the heteroatoms α-N and β-N of arenediazonium salts.     

NO自由基捕捉剂α,ω-双(咪唑啉硝酮氮氧)苯基聚醚的合成

ＮＯ是血管舒张代谢的产物．生物体内由ＮＯ自由基导致的不同生理作用之间存在复杂的平稳关系，近年来对ＮＯ的研究引起众多生物学家和化学家的极大兴趣［１］，特别关注于ＮＯ检测的研究．定量测定ＮＯ的方法已有多种［２，３］，但尚无直接从细胞或生物体系中检测ＮＯ的...     

对硝基苯酚亚甲基桥齐聚物的苯并二恶唑环衍生物的合成

本文研究了二(对硝基苯氧基)-甲烷或对硝基苯酚在浓硫酸的存在下与过量多聚甲醛的反应, 合成得到含两个和三个苯环的对硝基苯酚亚甲基桥齐聚物的苯并二恶环衍生物. 柱层析分出四个纯品, 经IR, ^1H NMR, MS 分析鉴定,其中三个为新化合物. 这类化合物作为合成子可用于硝基取代的杯芳烃或长链亚甲基桥齐聚物的收敛性分步合成 .     

取代芳基重氮盐及其冠醚配合物的 XPS 研究

本文用 XPS 研究了十四种芳基重氮盐及其与18-c-6(1)和二苯并-24-c-8(2)的配合物.结果表明,重氮盐中α-N1s 和β-N1s 结合能的化学位移大小与 R 有关.重氮盐与冠醚以β-N 向醚氧提供电子(β-N→O)而配位的,而醚氧 O1s 结合能降低多少似可反映配合物的稳定性.     

对硝基苯酚亚甲基桥齐聚物的苯并二(口恶)环衍生物的合成

本文研究了二(对硝基苯氧基)-甲烷或对硝基苯酚在浓硫酸的存在下与过量多聚甲醛的反应,合成得到含两个和三个苯环的对硝基苯酚亚甲基桥齐聚物的苯并二噁环衍生物。柱层析分出四个纯品,经IR,~1H NMR,MS分析鉴定,其中三个为新化合物。这类化合物作为合成子可用于硝基取代的杯芳烃或长链亚甲基桥齐聚物的收敛性分步合成。     

双(4-硝基苯氧基)甲烷的酚缩醛重排-亚甲基桥齐聚物的一种合成方法

双(4-硝基苯氧基)甲烷在较低温度下与浓硫酸作用发生酚缩醛重排,得到一系列亚甲基桥齐聚物:(?) n=0,1,2……其中n=0,1,2的产物总收率可达58%。     

取代芳基重氧盐及其冠醚配合物的XPS研究

本文用XOS 研究了十四种芳基重氮盐及其与18-c-6(1)和二苯并-24-c-8(2)的配合物.结果表明, 重氮盐中α-N1s 结合能的化学移大小与R有关. 重氮盐与冠醚以β-N向醚氧提供电子(β-N→O)而配位的, 而醚氧O1s 结合能降低多少似可反映配合物的稳定性.     

甲苯基重氮盐及其与冠醚络合物光解活泼自由基的ESR研究

本文以2,3,5,6-四甲基亚硝基苯(ND)和苯亚甲基叔丁基氮氧化物(PBN)作自由基捕捉剂研究了甲苯基重氮盐及共冠醚络合物光解的自由基历程。ESR结果表明光解可产生相应的甲苯基自由基,并能被ND或PBN所捕获。由共ESR谱可得到甲基取代苯环上的甲基质子通过超共轭作用产生的超精细裂分,共裂分值与苯环上相同位置质子与未偶电子间极化偶合作用引起的裂分值相近。即:α_(p-)~H≈α_(P-)~(CH):α_(o-)~H≈α_(o-)~(CH)3;α_(m-)~H≈α_(m-)~(CH)3.同时还存在下列关系式:α_(p-)~H≈α_(o-)~H>α_(m-)~H.     

芳基重氮盐及其18-冠醚-6络合物的低频红外光谱

本文合成了九种不同取代基的苯基四氟硼酸重氮盐及其与18-冠醚-6形成的分子络合物, 考察它们的低频红外光谱, 讨论这类络合物的成键状况。