排序方式: 共有13条查询结果,搜索用时 15 毫秒
1.
2.
3.
4.
5.
含N,P的手性配体与金属Ru配位过程的原位变温31P NMR研究 总被引:1,自引:1,他引:0
手性氮、膦配体是一类新型的多齿配位体,可提供氮和膦两种供电子基团;这些氮、膦供电子基团分别作为软、硬供电子体优先与低氧化态的后过渡金属及亲氧的过渡金属螯合. 这类配体有更多的反应特点,它们可以控制目的产物的配位数及立体化学结构,表现出丰富的配位化学性质. 此外,该类配体在不对称催化领域的应用也取得了很好的结果. 所以,近年来手性氮、膦配体的合成,配位化学及催化性质的研究逐渐引起人们的兴趣[1~5]. 对配体与金属配位过程的深入研究,不仅可对配体的配位化学性质有更深刻的了解,而且可为配合物催化性质及催化机理的研究提供十分有用的信息. 本文用原位变温31P NMR方法对配体L1与RuCl2-(p-(I-Pr)C6H4Me)配合物作用形成配合物M1的配位过程进行了研究. 相似文献
6.
以( - )1 R,2 S2氨 基1 ,2二苯 基乙 醇 作为 手性 源, 与取 代 水杨 醛 缩合 制 备 了系 列 手性 Schiff 碱配 体,考察 了该类配体的二价铜配合物及配体与 Cu( C H3 C N)4 Cl O4 组成的原位 体系对2 ,5二甲基2 ,4己二烯与 重氮乙酸 L薄 荷酯的环丙烷化反应的催化作用. 结果表明, Cu(Ⅱ) 配合物尽管具有较高的催化活性,但几乎没有光 学选择性,而原 位体系 则表 现出极 高的 催化活 性和 一定的 光学选择性,化学收率为903 % , 顺 式体e .e .值达到30 % 相似文献
7.
The role of trifluoromethanesulfonate ion (OTf -) in asymmetric cyclopropanation of styrene catalyzed by ruthenium complex of chiral N, P ligand is investigated by in situ variable temperature 19 F NMR. The temperature of NMR experiment varies from 243 K to 283 K. After ethyl diazoacetate and styrene are added into the catalytic system, the process that the OTf - leaves from the central metal is observed from the change of the 19 F NMR spectra. Owing to the weakly coordinating behavior, trifluoromethanesulfonate ion can be easily removed from the central metal and replaced by substrates to form the reactive intermediate during the reaction. So that the catalytic reactivity can be improved greatly when the silver trifluoromethanesulfonate is added to the catalytic system. 相似文献
8.
9.
10.
用原位变温19F NMR研究三氟甲磺酸根在苯乙烯不对称环丙烷化反应中的作用 总被引:1,自引:0,他引:1
近几年来,对含有弱配位阴离子如OTf^-(三氟甲磺酸根),BF4^-,PF6^-和AsF6^-等有机金属化合物的研究逐渐引起人们的关注,这些弱配位阴离子具有较高的反庆活性,是很好的离去基团,并且可在非常温和的反应条件下被其它配体取代,所以它们是金属有机合成中的一种非常有用的合成子,最近,这种具有弱配位能力的阴离子在不对称催化中的也取得了很好的结果,在不对称催化体系中引入弱配位阴离子可以极大地改善催化体系的活性,我们在研究手性胺、膦配体在不对称环丙烷化反应中的应用时发现三氟甲磺酸根也表现出这种性质,当在手性胺、膦钌配合物催化体系中加入三氟甲磺酸银后,不对称环丙烷化反应的产率有大幅度提高,但是人们对弱配位阴离子在催化反应中的作用机理的研究还不太多,本文利用原位变温^19F NMR技术研究了三氟甲磺酸根在手性胺、膦钌配合物催化的苯乙烯不对称环丙烷化反应中的作用。 相似文献