有机化合物电子光谱中的助色基及其作用机理探讨(Ⅰ)

本文就电子光谱中助色基的作用进行了讨论 ,认为不能一概地认为助色基能使与之相连的生色基最大吸收波长统统发生红移 ,而应具体问题具体分析 :对于n→π 来说 ,一方面助色基的p轨道和生色基的最低π 反键空轨道相互作用 ,使π 反键轨道能量上升 ,另一方面助色基的p轨道和生色基的n轨道正交 ,n轨道能量基本保持不变 ,因此n→π 跃迁能增加 ,吸收波长发生蓝移。对于π→π 跃迁来说 ,助色基的p轨道和生色基的最高π成键轨道相互作用生成的新的最高π成键轨道 ,能量虽然有所升高 ,但升高的程度与π 反键轨道升高的程度相比 ,在一些化合物中π轨道升高程度较大 ,因而π→π 跃迁能减小 ,吸收波长发生红移 ;在另一些化合物中π轨道升高程度较小 ,因而π→π 跃迁能增加 ,吸收波长发生蓝移。     

塔板理论对柱内和柱外浓度分布曲线的描述

使用Visual Basic和QBasic程序，分别在Excel和DOS上，在不做任何化简的情况下，对塔板理论描述的柱内和柱外组分浓度分布进行了研究。发现符合线性分配的样品组分在色谱柱内存在3种不同的浓度分布形态，在色谱柱外则都是拖尾峰形态。分析了不同分配比对柱内和柱外浓度分布曲线最高点和次高点的影响。     

氢火焰离子化检测器校正因子的理论计算

根据FID检测器工作原理，提出一种相对质量校正因子的计算公式。由该公式出发可以推导出相对摩尔响应值（RMR）与化合物碳数的线性关系式和有效碳数的近似计算方法，并赋予原计算方法中的参数以明确的含意，解决了参数之间的矛盾。新方法的计算值同文献数据吻合良好。     

高效液相制备色谱分离抗氧剂1010加成反应副产物

用高效液相制备色谱法分离、提纯抗氧剂１０１０加成反应中产生的副产物。并用红外光谱等定性方法确定提纯物结构。     

反相液相色谱分离芳香酸的最优化条件

在RP-HPLC上分离离子型化合物一般可采用离子对或离子抑制技术。本文选择了离子抑制技术,用改变水中pH值的方法来分离一,二,三元芳香酸混合物。由于样品的复杂性,过去那种根据经验靠试错法选择最优化条件已十分困难,而“分离度图”法和“窗图”法则可以根据描述样品保留行为和移动相组成间的数学模型通过计算机或手工计算来系统的选择最佳分离条件,从而达到快速、方便地选择最优化条件的目的。     

有机化合物电子光谱中的助色基及其作用机理探讨(Ⅱ)

助色基的未成键电子对与生色基的最低π~*反键轨道和最高π成键轨道线性组合成三个新的分子轨道。其中能量最高的π~*是反键轨道,它的能量一定高于原生色基的π~*轨道;最高占据π轨道的能级与原生色基的π轨道相比,孰高孰低将随生色基和助色基的不同而异;原生色基的n轨道与助色基的未共用电子对所占轨道相互正交,故两者间的作用可忽略不计,n轨道能级基本保持不变。因此助色基使生色基的n→π~*跃迁吸收波长发生蓝移,而π→π~*跃迁吸收波长是红移还是蓝移,则随生色基及助色基的不同而异。     

同位素分析的计算方法

在许多没有高分辩质谱的条件下,通过同位素分析可以迅速确认化合物或碎片离子的元素组成。化合物或碎片离子元素组成的确定,对解析它们的结构具有重要意义。为了能够通过同位素分析准确获得元素的组成,必须要求同位素丰度的测量准确。而同位素分析的准确度,不仅同仪器的性质有关;也同其丰度的强弱相关,有时离子的丰度太弱就不适合进行同位素分析。同时要求同位素的丰度不能受其它断裂过程产生的碎片离子干扰,否则不能够得到正确的元素组成结果。因此     

使色谱峰产生拖尾的一个因素--柱出口效应

使用塔板理论证明存在一种使正常色谱峰产生拖尾的因素－柱出口效应。证明符合线性分配的样品组分虽然在色谱内存在3种不同浓度的分布形态,但在流出色谱后却都因柱出口效应的影响而转变成拖尾峰。在不加任何近似处理的情况下,使用塔板理论直接对不同塔板数、容量因子的色谱峰不对称性进行了计算;计算结果同样支持了柱出口效应的存在。     

分流比对精密度的影响

毛细管色谱具有柱效高、分析速度快、应用范围广等优点 ,已被广泛应用于化工、医药、食品、环保等方面的分析测试。在实际工作中 ,注意力较多地集中在色谱的分离及数据处理机的使用条件上 ,而忽略了分流比这一重要影响因素。它对精密度的影响是不可忽视的。对此问题的探讨 ,目前尚未见报道。1　实验原理毛细管柱内径细 ,内涂固定液仅有几十毫克 ,柱容量很小 ,因此进样量必须极小 ,液体样 1 0 -2 ～1 0 -3 μL,气体样 1 0 -7m L。将如此微量的样品瞬间引进毛细管柱 ,只能采用分流进样法 [1]。常见分流比在 30∶ 1～ 2 0 0∶ 1 [2～ 4 ] 。在…     

醇类燃料汽车主要非常规排放物的分离测定

本文通过对醇类燃料汽车主要非常规排放物甲醛、乙醛、甲醇、乙醇、1,3丁二烯及苯的分离温度进行计算机最优化模拟预测,得到了它们的最佳色谱分离温度,并用氢火焰离子化检测器(FID)获得这些物质的最低检测限为5×10-6(体积分数),基本上满足了对醇类燃料发动机非常规排放物的一般检测要求。本法无需对排放尾气进行任何前期处理,直接采样分析,简单、快速,为在不同催化条件下进一步研究主要非常规排放物和颗粒物的脱除奠定了基础。1实验部分1.1仪器和试剂HP6890气相色谱仪(惠普公司);FFAP色谱柱(25m×0.25mmi.d.,0.20μm,极性色谱柱);FID…