吩噻嗪/二氧化钛胶体体系光诱导自由基的研究

用ESR研究了吩噻嗪(PTH)/乙二醇体系和PTH/乙二醇/TiO₂(CdS,ZnO)体系中光诱导产生的自由基PTH·⁺,发现在前者中PTH·⁺是通过光电离产生的,但在后者中PTH·⁺除通过光电离产生外,还经¹PTH^*及³PTH与TiO₂(CdS,ZnO)间的单电子转移来形成,而且PTH·⁺还与TiO₂(CdS,ZnO)发生进一步的单电子转移生成反磁性离子PTH²⁺     

TiO_2胶体对菁染料荧光的影响

用紫外 -可见光谱及荧光光谱研究了吸附在TiO2 胶体表面上的两种典型菁染料的光物理性质。吸收光谱表明染料基态分子存在着两种异构体;荧光实验表明TiO2 胶体对菁染料荧光发射强度有增强作用。这是由于染料分子被TiO2 胶体吸附后 ,其分子内的扭转运动受阻 ,从而单重激发态染料分子内扭转运动无辐射跃迁量子效率减少所致。文中还讨论了染料结构对染料 -TiO2 体系荧光发射的影响。     

多结构立方体溴碘化银乳剂微晶壳层制备的研究

本文研究了多结构立方体溴碘化银乳剂微晶的壳层制备．在壳层制备过程中,ｐＡｇ值、ＴＡＩ和氨能明显影响晶体的生长和再成核过程．对立方体ＡｇＢｒ晶体而言,包壳速度相同时,再成核晶体数随包壳时ｐＡｇ值的增加或ＴＡＩ的存在而增加,随着氨的存在而下降．当ＴＡＩ存在时,晶体习性由立方体转向八面体．在本实验条件下,当制备壳层的包壳速度比达到１∶３．３时,乳剂的感光度有明显的增加．核壳银量比对乳剂的感光度也有明显的影响,当核壳银量比由０．８３∶１上升到４．５∶１时,感光度上升了大约８０％,而灰雾几乎没有变化     

用循环伏安法对彩色显影剂氧化产物脱氨反应的研究

本文讨论了用循环伏安法测定电化学反应之后的化学反应(EC反应)速率的方法。测定了pH1.85～12.5范围内彩色显影剂CD-2的脱氨速率。结果表明,在酸性溶液中(pH<5),随着pH的增加脱氨速率减小;在碱性溶液中(pH>7),随着pH的增加脱氨速率增大;在中性或弱酸性溶液中pH5—7的范围内几乎与pH无关。同时讨论了脱氨反应机理。     

TiO2胶体对菁染料荧光的影响

用紫外－可见光谱及荧光光谱了吸附在ＴｉＯ２胶体表面上的两种典型菁染料的光物理性质。吸收光谱表明染料基态分子存在着两种异构体;荧光实验表明ＴｉＯ２胶体对菁染料荧光发射强度增强作用。这是出于染料分子被ＴｉＯ２胶体吸附后,其分子内的扭转运动受阻。从而单重激发态染料分子内扭转运动无辐射跃迁量子效率减少所致。文中还讨论了染料结构对染料－ＴｉＯ２胶有附后,其分子内的扭转运动受阻,从而单重激发态染料分子内扭转运     

多结构立方体溴碘化银乳剂富碘相制备的研究

多结构溴碘化银核壳乳剂的众多优点主要缘于颗粒结构中碘的巧妙应用．首先,正空穴被颗粒内富碘的ＡｇＢｒＩ相所捕获,而电子则被外壳所吸收,使电子与正空穴分离,减少了正空穴与导带电子的复合,从而可以提高乳剂的色盲感光度［１］．其次,多层结构颗粒表面所含的碘提...     

铁离子催化十二钨酸络钴酸钾氧化羟胺反应的动力学和机理

实验证明十二钨酸络钴酸钾(Co~(3+)W)在醋酸钠缓冲溶液中氧化羟胺是在微量杂质金属离子催化下进行的, Fe~(3+)具有强烈的催化作用, 化学反应摩尔比等于1; 在pH=3.9～5.0范围中,用分光光度法研究Fe~(3+)催化反应的动力学, 发现在Σ[Fe~(3+)]<3×10~(-6)mol L~(-1)时遵循下列速率方程:-(d[Co~(3+)W])/dt=(k·(∑[Fe~(3+)]+c)·∑[NH_2OH])/[H~+]T=293 Kk时, =4.2×10~(-3)s~(-1), c=1.3×10~(-7)mol L~(-1), 在293—323 K范围内求得相应的表观活化能、活化熵和活化自由能, 并讨论了可能的反应机理。     

钴(Ⅲ)络合物氧化对苯二胺类化合物的动力学与机理的研究

本文通过监测氧化中间体半醌(S~+)的吸光度变化跟踪反应进程。用初始速率法处理得到了HAc-NaAc介质中Fe(CN)_6~(3-)(Ox′)催化[CO~Ⅲ(NH_3)_5Cl]~(2+)(Ox)氧化CD-4遵循下列动力学方程: d[S~+]/dt=k_(obs).[Ox′]~(0.90)[Ox]~(0.85)认为Fe(CN)_6~(3-)的再生过程是整个反应的决速步骤。估算了决速步的速率常数k(298K)、活化焓△H~(0≠)和活化熵分别为1.92dm~3·mol~(-1)s~(-1)、23.1kcal/mol和20.5cal/mol.K。以TEPPD代替CD-4、以Fe(CN)_6~(4-)代替Fe(CN)_6~(3-)的实验结果支持了所提出的再生机理的合理性。 实验也得到了[Co~Ⅲen_2Cl_2]~+直接氧化CD-4或TEPPD的动力学方程。测定了反应的活化能。认为PPD氧化为半醌是反应的决速步骤。[Co~Ⅲ(NH_3)_6]~(3+)、[Co~Ⅲ(NH_3)_5Cl]~(2+),[CoⅢen_3]~(3+)、[CoⅢen_2Cl_2]~+氧化PPD的实验结果表明,钴(Ⅲ)络合物的取代活性增加,氧化活性亦增加。