新型磷镓分子筛的合成与表征

以二正丙胺(DPA)和二乙胺(DEA)为模板剂,合成出两种新的磷镓分子筛。GaPO_4-C和GaPO_4-O。前者为立方晶系,晶胞参数α=1.1948(2)nm;后者为正交晶系,晶胞参数α=2.1192(4)nm,b=0.9738(4)nm,c=0.9225(5)nm。从FTIR分析得知GaPO_4-O骨架中存在Ga-OH,而GaPO_4-C则无。样品经450℃焙烧后,GaPO_4-C骨架部分崩塌,GaPO_4-O则全部崩塌。焙烧后样品经吸附实验证明,GaPO_4-C的二次孔径在0.43～0.6nm之间,GaPO_4-O的二次孔径大于0.6nm。     

超导相YBa_2Cu_3O_(7-d)的制备与结构研究

本文按计量式Y_(0.334)Ba_(0.666)CuO_(3-y)制备和得到了题目超导物相的样品。实验中使用柠檬酸为复合剂显著改善了金属氧化物的分散性和超导物相的均匀性。我们发现制备所得样品中,偏离四方晶格愈甚者,其超导性能愈佳。由X射线粉晶衍射数据测定了晶体结构,确认了金属离子的化学计量比和给出了氧原子的位置。正交或假四方晶胞的晶胞参数为a=3.893,b=3.813和c=11.867。晶胞由铜原子占据顶点位置的三个钙钛矿型立方体所组成,二个钡原子居于上层和底层的两个体心位置,而钇原子则占据居中立方体的体心位置。氧原子均占据诸立方体的稜心位置,但001/2处为空位,而01/20处的空位则导致晶格对称性由四方畸变为正交,这一畸变对超导相有深远的影响。钇和钡原子的配位多面体系由立方-八面体所派生的八配位和十配位的多面体,两者分别与移去晶胞中001/2和01/20处的氧原子后的氧多面体相对应。根据键价理论,以Y—O,Ba—O和Cu—O键长为基础,我们合理地论述了,即使在001/2及01/20处氧缺位的情况下,1/200处氧原子的占有率亦将低于1,与晶胞对应的该物相化学式为YBa_2Cu_bO_(7-d),0.2相似文献   

催化剂活性组分晶粒大小分布的测定方法及应用

本文介绍了选择衍射峰重心为变换原点、外延变换系数Fr(t)尾部和平滑分布函数等数据处理方法,消除了级数尾部效应等对分布函数的干扰,从而成功地测定了天然气转化催化剂活性组分Ni(111)的晶粒分布。显示了烧结型催化剂Ni(111)分布函数的双峰特征及其与活性等物化参数的关系。     

在盐的水溶液中非电解质活度系数的研究(Ⅺ)——正丙酸和正丁酸在苯和盐水溶液间的分配

在25℃下分别测定正丙酸和正丁酸在苯相和纯水相中的分配比,以及在苯相和盐水溶液中的分配比,从而求出酸的活度系数。所用的盐有氯化锂、氯化钠、氯化钾、氯化锶、氯化钡、溴化锂、溴化钠、溴化钾等八种。对弱酸算出了未解离部分的活度系数。在所用盐浓度(0—1 mol/l)范围内,作lgf_u-C_s图,都呈直线。比较直线的斜率,对正丙酸为:SrCl_2>BaCl_2>LiCl≈NaCl>LiBr≈NaBr>KCl>KBr。对正了酸为:SrCl_2>BaCl_2>NaCl≈LiC1>NaBr≈KCl≈LiBr>KBr.指出小离子盐对小脂肪酸盐效应主要是静电力作用。     

高温状态下ZSM-5分子筛的结构

用多晶X-射线衍射法研究丁在500℃高温状态下水蒸汽处理后的ZSM-5结构。发现高温下晶体的对称性由常温状态下的C_(2h)~5—P2_(1/n)变为C_(2v)~9—P2_(1/n),但结构的形貌未变,尤其是三个与择形性能相关的结构参数,即两个通道的开口形状和大小及“Z”字形通道的折角,高温状态下的也与常温时的基本一致。因此,不存在国外一些文献所报导的、孔道的动力学半径随温度升高可增大约1A的现象。就ZSM-5本身的结构而言,不论在高温和常温状态时,对不同形状的分子进入孔道的空间阻碍效应或“势垒”是一样的,即不受制度影响。而择形性能随温度上升而下降,是由于异构烷烃分子随温度升高活化分子增多,以致能克服空间阻碍效应,进入孔道的分子数目增加。当样品从500℃冷至室温时,晶体的对称性又恢复为C_(2h)~5—P2_(1/n)。     

杂原子(Si)等比取代骨架P和Al时AlPO_4-5型分子筛结构的研究

应用多晶X-射线衍射法研究了SAPO-5型分子筛结构,并经Rictveld法修正。结构测定得出,平均每个晶胞3。13个Sj原子等比取代P和Al进入骨架,但仍保持APO-5型分子筛的对称性和几何构型。Sj在骨架中与P、Al基本上成无序排列,从而使分子筛骨架不带电荷,在[001]方向也失去极性。因此若Si原子等比取代骨架中的P和Al,对调节APO-5分子筛的催化性能不会有显著作用。     

利用XPS研究Y-Ba-Cu-O超导体(Ⅱ)

1.超导体表面的化学态(Ⅱ) 从结合能数据来看,Y(1)和Cu的结合能非常近似于相应氧化物Y_2O_3和CuO。然而表征超导体的Ba(1)和O(1)有些特殊,Ba在周期表中为强金属性元素,极易丢失(6s)~2电子,即使在金属中也要电离成导带电子,使得金属Ba~0和离子Ba~(+2)结合能十分相似,甚至金属钡结合能反而大一点,然而和众多的钡化合物相比,超导体中Ba(1)的结合能偏低,似乎在电子的受授过程中,有较多电子偏向于钡,另外也可能由于超导体的Ba与所有晶格氧     

钙钛矿型催化活性材料结构与性能的研究——Ⅱ.La_(k-x)Sr_xMn_wO_(3-δ)体系

应用多晶X射线衍射法研究了ABO_3型的[(La_(1-x)Sr_x)_(1-y)□_y][Mn_(1-(?))□_(?)](O_(3-δ□_δ]系列化合物的非完整结构。结构中存在空位,Mn~((?) )和Mn~(4 )的变价以及晶格畸变。在这个体系中对于CO完全氧化反应的催化活性是由二个相互独立的,即B位的Mn~(3 )含量和品格畸变所决定,但Mn~(3 )的量更为重要。随着Sr~(2 )含量的增加,Mn~(3 )含量下降,晶格畸变增大。因此,对这个体系引入Sr~(2 )取代La~(3 ),不能起到提高催化性活的调变作用。     

纳米二氧化钛催化苯乙烯环氧化反应的研究(Ⅰ)

通过烯烃的环氧化反应可制得一系列活泼的有机中间体——环氧化物,再通过选择性开环或功能团转化可方便地合成多种有价值的化合物．含钛催化剂对烯烃环氧化催化效果较好,如Ｔｉ－ＺＳＭ－５［１,２］、Ｔｉ－ＺＳＭ－１１［３,４］、α－和β－［ＳｉＷ９Ｔｉ３Ｏ４０...