微波消解、流动注射-氢化物发生原子荧光光谱法测定三七中硒含量

用微波消解、流动注射－氢化物发生原子荧光光谱法测定三七中硒，通过实验选择最优化的测定条件，方法的检出限为0．30μg.L^-1，相对标准偏差为1．2％，线性范围为0－100μg.L^-1，相关系数为0．9999，回收率为96．7％－100．7％。     

痂囊腔菌素A的结构

对实验室生物合成方法制得的痂囊腔菌素A做X射线晶体衍射测定,与文献对照,所属品系及空间群相同,晶胞参数接近,但发现北醌母体外的侧基构型有明显差异,主要表现在两个手性碳原子是R-R型而非S-S型,分别以衍射数据和分子力学优化数据为起始结构,进行STO-3G水平上的结构全优化。计算结果表明所制得的痂囊腔菌素A是一种新的光学活性对映体,由此推测痂囊腔菌素A的高光敏活性可能与手性结构特征有关。     

对磺酸基苯基亚甲基若丹宁光度法测定环境水样中的汞

研究了对磺酸基苯基亚甲基若丹宁 (SBDR)与汞的显色反应 ,在 p H为 4 .0的 HAc- Na Ac缓冲介质中 ,SBDR与汞反应生成 2∶ 1稳定络合物 ,λmax=5 10 nm,ε=8.16× 10 4 L· mol-1· cm-1。汞含量在 0—30 μg/ 2 5 m L范围内符合比耳定律 ,方法用于环境水样中汞含量的测定 ,结果令人满意     

六聚同多酸阴离子M6On-19(M=Mo,W,n=2;M=Nb,Ta,n=8)电子结构和化学性质的密度泛函理论研究

采用B3LYP方法在Lanl2DZ水平上计算了六聚同多阴离子(M6On19^-(M=Mo和W，n=2；M=Nb和Ta，n=8)的电子结构，分析了它们的前线轨道、分子静电势(MEP)．计算结果表明，Nb6O19^8-和Ta6O19^8-是电子给体，而Nb6O19^2-和Ta6O19^2-则是电子受体，这与它们在溶液中具有不同的化学性质是一致的．     

核酸四碱基体的量子化学计算方法比较

对9种四碱基体进行了6种半经验方法和HF/STO-3G的计算,结果表明PM3方法对四碱基体体系的计算比较适宜,其结果与从头算结果接近,而且大大缩短了计算时间。计算还说明,四碱基体极有可能是通过碱基对形成。由稳定能的顺序看,除已报道的3种四碱基体G4、G·C·G·C和U4外,一种新的G·C·G·C四碱基体也有稳定存在的可能。     

常温常压下硅氨基化介孔SBA-15负载Keggin型钼钒杂多酸催化氧化乙醛的反应研究

Keggin-type molybdovanadophosphoric acids(HPA),H_4PMo_(11)VO_(40)(1),H_5PMo_(10)V_2O_(40)(2)and H_6PMo_9V_3O_(40)(3)were anchored onto γ-aminopropyltriethoxysilane(APTS)aminosilylated silica mesoporous SBA-15 throughacid-base neutralization and the resulting HPA/APTS/SBA-15 were characterized by BET,TEM,XRD,ICP,FTIRand ~(31)P MAS NMR.The characterization results indicate that the Keggin-structure of these HPAs is preservedwithin the mesoporous silica host.The samples were tested for catalytic aerobic oxidation of acetaldehyde hetero-geneously in liquid phase under ambient condition.The electrostatic force between heteropoly acid and aminogroups grafted on the silica channel surface leads to strong immobilization of HPA inside SBA-15 which is againstthe leaching during the reaction.The good catalytic performance and easy recycle of these catalysts make them aspotential environmental friendly catalysts for elimination of indoor air pollutants.     

主成分分析方法在核酸碱基量子化学计算数据处理中的应用

由于碱基在核酸中的重要性 ,多年来一直有关于碱基的理论计算报道[1～ 7] 。本文将化学计量学中的主成分分析方法[8] 用来分析五种碱基 :腺嘌呤 (Ａ)、鸟嘌呤 (Ｇ)、胞嘧啶 (Ｃ)、尿嘧啶 (Ｕ)和胸腺嘧啶 (Ｔ)计算结果的几何参数 ,以期取得有用的结构信息。1　方法通过ＡＣＤ ＣｈｅｍＳｋｅｔｃｈ 3 .5 [9] 的三维优化 (分子力学方法ＣＨＡＲＭＭ力场 )获得碱基的起始几何结构 ,其原子编号见图 1。所有的计算均采用Ｇａｕｓｓｉａｎ 94程序[10 ] 在ＩＢＭ ＰＣ兼容机上完成。首先 ,对 5种碱基作了 6种半经验方法 (ＡＭ1、ＰＭ3、ＭＮＤＯ、…     

质谱中反偶电子规则并含双电荷离子的两类联苯化合物的裂解机理

利用气相色谱-质谱法分别对含C≡C桥键、CF_2O桥键及双CF_2O桥键的联苯类化合物进行分析,在各个化合物的谱图中均存在显著的奇电子自由基离子峰(反偶电子规则)和双电荷碎片离子峰.根据所得实验结果,归纳以上化合物中奇电子离子的生成途径分别为:(1)游离基中心诱导苄基C_(sp~3)—C_(sp~3)键均裂后再经另一苄基C_(sp~3)—C_(sp~3)键均裂,即α-σ裂解;(2)电荷中心静电诱导C_(sp~3)—O_(sp~3)键异裂后再经苄基C_(sp~3)—C_(sp~3)键或C_(sp~3)—O_(sp~3)键均裂,即i-σ裂解.推测引起σ键裂解的机制是由内转换引起的.双电荷离子的生成受2个相互独立官能团上既含游离基又含电荷的活化反应中心共同诱导控制裂解得到,生成途径分别为:(1)2个相互独立的游离基中心分别诱导苄基C_(sp~3)—C_(sp~3)键双均裂得到,即αα双重控制裂解反应;(2)独立的游离基中心诱导C_(sp~3)—C_(sp~3)均裂及另一电荷中心静电诱导C_(sp~3)—O_(sp~3)键异裂得到,即iα双重控制裂解反应;(3)2个相互独立的电荷中心分别静电诱导C_(sp~3)—O_(sp~3)键双异裂,即ii双重控制裂解反应.采用密度泛函理论(DFT)方法对具有代表性的化合物的裂解途径进行了初步计算,结果与前述裂解机制一致.     

氢化物发生-原子吸收光谱法测定卷烟辅料中汞

研究了氢化物发生-原子吸收光谱法测定卷烟辅料中汞的方法,样品采用HNO3H2O2微波消解,然后以硼氢化钠为还原剂,用氢化物发生-原子吸收光谱法测定卷烟辅料中的汞.在最佳微波消化条件和测定条件下,线性范围为0.06-200μg/L,检出限为0.01μg/L,测定结果的相对标准偏差为2.2%-2.9%,回收率为97%-104%.结果令人满意.     

合成苯甲酸乙酯的改进方法——推荐一个大学有机化学实验

通过改进溶剂体系完成苯甲酸与乙醇在浓硫酸催化下合成苯甲酸乙酯的反应,避免了剧毒致癌溶剂苯的使用,提高了反应收率,降低了反应温度,简化了后处理过程。