1980年有机化学回顾(二)

活泼中间体虽然目前反应机理的研究已有点挤到次要地位,但对这些工作还是有兴趣的,并且首先的着眼点是化学反应的活泼中间体,而且它们的证明方法也总要求能加以区分。 Mulzer和Kerknann[J.Am.Chem.Soc.,102,3620(1980)]证实2-氧杂环丁酮(β-内酮,Qxetanone)(45)在3-位进行脱质子反应的中间体对β-消除反应出乎意料地稳定,它可在-78℃保持不变,并可在3-位上加上一系列的亲电试剂。一旦升温到室温,它     

X-射线小角光散射(SAXS)研究全氟磺酸树脂中空纤维膜中的离子簇结构

本文用SAXS(Small Angle X-ray Scattering)方法对全氟磺酸树脂中空纤维膜中的离子簇结构进行了研究.在散射角2θ=2°左右,出现由离子簇产生的散射峰;并就离子交换容量、不同阳离子形式、含水量及不同拉伸等对离子簇散射峰位的影响进行了研究讨论.并计算了有关离子簇半径和每个离子簇中的离子数目.     

一种具有氟碳骨架的阴离子交换膜的制备

本文报导了以全氟羧酸阳离子交称膜为起始原料,通过化学转变,合成由四氟乙烯骨架和具有季铵基末端基侧链组成的全氟阴离子交换膜的过程。膜的转变先后经历了酯化,酞胺化、胺化等数步反应,最终合成了末端基为季铵基氯型的阴离子膜。各步反应的中间产物和最终产物由红外光谱和元素分析结果得到鉴定,并由元素分析结果计算各步反应的转化率,各步反应的中间产物及最终产物都具有良好热稳定性。     

带功能基的全氟烷基乙烯基醚的研究——3、四氟乙烯与-7,7-二氯-3-氧杂全氟庚烯-1的共聚反应及共聚物的转化

 研究了二个新的全氟烷基乙烯基醚7,7-二氯-3-氧杂全氟庚烯-1(M_0)和10,10-二氯-3,6-二氧杂全氟5-甲基癸烯-1(M₁)-与四氟乙烯(TFE)的共聚反应,聚合物的性质,并测定了TFE-M₀竞聚率。竞聚率的测定证明M₀较其它已报道的全氟烷基乙烯基醚的聚合活性都大。TFE-M₀共聚物通过化学反应可转化成相应的全氟羧酸甲酯树脂。     

1987年有机化学的回顾（上）

本文就1987年有机化学的进展作一回顾。复杂结构和分子识别生物体系中广泛应用的分子识别原则已吸引了越来越多的有机化学家,因此出现了一些化学反应,出现了迁移研究(如离子或中性分子通过膜)或参与分子的功能和(或)结构的改变。目前在实验室用不同简化的方法模仿这一原则所进行的实验已非常多,在此只能列举1987年出现的少数例子。     

全氟4-甲基-3,6-二氧杂-△~7-辛酸甲酯的合成

在离子交换膜法制碱中,全氟羧酸离子交换膜是比全氟磺酸离子交换膜(Nafion)优良的电解隔膜。它不需经过化学改性就能直接应用于食盐电解,且可在电解制取30～40％浓碱的情况下保持90％以上的电解电流效率。全氟羧酸离子交换膜为四氟乙烯与一种含有羧酸甲酯的全氟烯醚的共聚物:     

带功能基的全氟烷基乙烯基醚的研究——4.四氟乙烯与全氟-3,6-二氧杂-4-甲基-△~7-辛基磺酰氟溶液共聚反应单体竞聚率的测定

在乙烯-四氟乙烯溶液共聚合体系研究中,我们曾编制了一个简易的计算机程序,用于测定二种单体的共聚竞聚率,这一方法计算方便,而且可以避免原先作图法中的误差,结果较为可靠。前文我们报道了四氟乙烯与两个新的全氟烷基乙烯基醚的共聚合反应,并对其中一个新单体——7,7-二氯-3-氧杂-全氟庚烯-1——与四氟乙烯的共聚进行了单体竞聚率的测定。结果表明,这一新的含氟烯醚单体的聚合活性较其它已有报道的同类单体大。为了验证这一     

第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究 Ⅴ.甲氧羰基亚甲基三苯基胂和苯甲酰基亚甲基三苯基胂与α,β-不饱和酸酯的反应

甲氧羰基亚甲基三苯基胂(1a)和苯甲酰基亚甲基三苯基肿(1b)与α,β-不饱和酸酯(R~1CH=CR~2CO_2CH_3;2a,R~1=H,R~2=H;2b,R~1=CH_3,R~2=H;2c,R~1=H,R~2=CH_3)反应,得到立体专一的相应环丙烷衍生物3,经水解得到4。根据构象分析,讨论了反应的机理。从~1H核磁共振谱或与已知构型的化合物相比较,确定了产物的构型。     

带功能基的全氟烷基乙烯基醚的研究——3、四氟乙烯与-7,7-二氯-3-氧杂全氟庚烯-1的共聚反应及共聚物的转化

研究了二个新的全氟烷基乙烯基醚7,7-二氯-3-氧杂全氟庚烯-1(M_0)和10,10-二氯-3,6-二氧杂全氟5-甲基癸烯-1(M_1)-与四氟乙烯(TFE)的共聚反应,聚合物的性质,并测定了TFE-M_0竞聚率。竞聚率的测定证明M_0较其它已报道的全氟烷基乙烯基醚的聚合活性都大。TFE-M_0共聚物通过化学反应可转化成相应的全氟羧酸甲酯树脂。     

带功能基的全氟(烷基乙烯基)醚的研究 Ⅱ.全氟(5-甲基-4,7-二氧杂-Δ~8-壬酸)甲酯的合成

本文报道全氟4-甲基-3,6-二氧杂-Δ~7-辛基亚磺酸钠(1)的制备及其反应,并应用于合成标题化合物。全氟4-甲基-3,6-二氧杂-Δ~7-辛基磺酰氟(2)在亚硫酸钠水溶液中回流加热即可转变成1,但反应较慢且不完全,如用等体积水和乙腈的混合溶剂,则反应可在6—8小时内完成。