酶促水解法拆分布洛芬乙酯的工艺研究

以布洛芬乙酯为反应底物，探索了酶促水解法拆分布洛芬的工艺。以曲拉通X-100为表面活性剂，利用南极假丝酵母脂肪酶B（CAL-B）催化拆分外消旋布洛芬乙酯，并对表面活性剂含量、有机溶剂种类和添加量、酶量、缓冲溶液pH、温度及时间等反应条件进行了优化；得到的最佳反应条件为：在pH为9.0的缓冲溶液中，添加80 mg曲拉通X-100、50 μL二氯甲烷和15 mg CAL-B，于30℃下反应48 h；在该条件下，S-布洛芬乙酯的剩余率（C）为65%，布洛芬乙酯的对映体过量值（ees）为94%。     

六味地黄丸三维同步荧光光谱特性的研究

应用英国Edinburgh公司FLS920P荧光光谱仪,实验测定了六味地黄丸组分中熟地黄、山茱萸、山药、泽泻、茯苓、牡丹皮等六味中药的三维同步荧光光谱,并提取荧光特征参数,发现六味中药均为荧光物质,谱图线形各不相同,具有指纹特性,且与药理相吻合。进一步,实验测定六味地黄丸的标准水煎剂及非标准水煎剂的三维同步荧光光谱,发现两者差异明显,可用于区分不同组方的中成药水煎剂。实验与理论均表明:将三维荧光光谱分析方法与同步荧光光谱分析方法相结合,可以进一步提高荧光光谱技术的灵敏度和选择性,在多组分复杂混合物的荧光光谱分析中有明显的优势。因此,本文的工作为建立完整信息中药材指纹图谱提供了一种方便快捷可靠的方法,也可为中成药的品质鉴别和成分分析提供帮助。     

基于密度泛函的甲醇和乙醇荧光特性研究

使用英国爱丁堡FLS920P荧光光谱仪，对甲醇、乙醇的紫外吸收光谱和荧光光谱进行实验检测，得到二者的光谱特征参数。分别采用密度泛函理论(DFT)和单激发组态相互作用(CIS)对二者分子的基态和激发态结构进行优化，并比较两种分子在不同能态下的差异。应用含时密度泛函理论(TD-DFT)的不同泛函结合极化连续介质模型(PCM)在6-31++G(d, p)水平上分别计算了二者的紫外吸收光谱和荧光光谱，与实验结果吻合。分析了甲醇、乙醇荧光产生机理，同时分析了不同泛函对于计算光谱的影响。结果表明：甲醇、乙醇在紫外波段有微弱吸收，在紫外激发下能产生拉曼峰和微弱的荧光峰。甲醇、乙醇的吸收光谱是由里德堡激发产生，产生荧光的轨道跃迁为σ*→π*。泛函OLYP能够较好地重现实验吸收能，而泛函MPWK能够较好地重现实验发射能，并且发现不同的纯泛函计算跃迁能也具有差异性。结果可为醇类分子的分子特性研究提供参考。     

食品色素日落黄与诱惑红荧光特性的研究

应用英国Edinburgh FLS920P型稳态和时间分辨荧光光谱仪,对日落黄与诱惑红溶液进行荧光光谱的实验测量,得到日落黄荧光峰在420nm,诱惑红荧光峰在432nm。进一步,应用Gaussian 09W软件构建日落黄分子与诱惑红分子的基态和激发态的几何构型,基于密度泛函理论和含时密度泛函理论,完成对两种分子基态和激发态的优化和计算。优化过程中,采用MPWK泛函和6-31g(d)基组;计算过程中,采用B3LYP泛函和6-311g(d,p)基组。考虑到溶剂效应对计算结果的影响,因此在计算过程中引入了极化连续介质模型,最后计算得到日落黄的荧光峰在435nm,与实验所得有3.57%的相对误差;计算得到诱惑红荧光峰在443nm,与实验所得有2.55%的相对误差,两种分子荧光峰的相对误差都在允许范围之内,说明计算合理。在分析光谱特性时,发现两种分子荧光峰的产生与分子内电荷转移有关。     

弹性接触问题线性互补法的摄动原理

为使弹性摩擦问题的线性互补法得到收敛性保证,提出一个摄动原理,证明了通过“摆脱摄动误差”可得到原离散模型的精确解。     

接触问题的非线性互补－接触柔度法

基于势能互补原理，不引入额外松弛变量，对库仑摩擦定律未做预先线性化近似，提出了三维弹性摩擦接触问题的非线性互补－接触柔度法，收敛性和收敛速率得到了严格理论保证。数值实验结果表明方法可靠、有效、低存储量、高精度     

摩擦接触问题数学规划法的收敛性和算法的改进

对摩擦接触问题的数学规划法进行了收敛性分析，并对算法提出一种改进，对“较小”摩擦系数问题改进算法严格保证收敛。在“较大”摩擦系数情形，问题提法本身有可能发生解不唯一和不存在现象。     

深共融溶剂中合成2,4-二取代喹啉衍生物

在氯化胆碱和氯化锌组成的深共融溶剂中,以2-氨基苯乙酮和芳香炔烃为原料,通过环化偶联反应,合成了一系列2,4-二取代喹啉衍生物;当n(氯化胆碱)∶n(氯化锌)=1∶2,反应温度为80℃时,反应3 h即获得高达98%的产率.该方法无需额外添加催化剂,而且反应条件温和、操作简单、底物范围较广泛.     

基于BP神经网络的日落黄溶液荧光光谱的研究

对食用合成色素日落黄的荧光光谱进行了研究,发现在310~400nm紫外光的激励下,日落黄溶液发出强荧光,峰值荧光强度随浓度的增加先增强后减弱,且荧光谱峰位置出现明显红移。经分析认为,日落黄溶液能产生荧光是因为分子中偶氮键将一个苯环和一个萘环连接在一起,形成大共轭结构,并且取代基-SO3Na与-OH处于萘环的对位,大大增强了日落黄分子的共轭程度,使其具有强的吸光功能,发出强荧光。另外,结合BP神经网络,通过训练好的网络对4种不同浓度的样本进行浓度预测,结果表明相对误差分别为4.269%,6.078%,4.977%和5.308%,相对标准偏差分别为0.448%,0.375%,0.419%和0.414%。实验表明,该方法具有训练速度快、预测结果准确度高等特点,有望成为一种对食用合成色素进行高效、痕量检测的有效方法。     

天然竹红菌素粗品的光物理特性及机理分析

用SP-2558型光谱实验系统测得了天然竹红菌素粗品的三维荧光光谱,给出其随样品浓度变化的规律,进而利用软件和理论分析提出,天然竹红菌素粗品荧光光谱主要是竹红菌甲素（HA）和竹红菌乙素（HB）荧光光谱的贡献,HA的荧光光谱受其他成分影响较大,造成了短波峰的蓝移和长波峰的红移;HA与HB之间的辐射能量转移导致其荧光光谱中长波成分增加,从而形成较宽的谱段;由分子间氢键形成的多聚体会导致天然竹红菌素粗品溶液的发射峰随浓度的增加而红移,因而通过对天然竹红菌素粗品的浓度调控,可以在一定的范围内实现对发射光波段的调控,这对指导临床上的应用具有较高的参考价值。