Theoretical study on the mechanism for the excited-state double proton transfer process of an asymmetric Schiff base ligand

Excited-state double proton transfer (ESDPT) in the 1-[(2-hydroxy-3-methoxy-benzylidene)-hydrazonomethyl]-naphthalen-2-ol (HYDRAVH₂) ligand was studied by the density functional theory and time-dependent density functional theory method. The analysis of frontier molecular orbitals, infrared spectra, and non-covalent interactions have cross-validated that the asymmetric structure has an influence on the proton transfer, which makes the proton transfer ability of the two hydrogen protons different. The potential energy surfaces in both S₀ and S₁ states were scanned with varying O-H bond lengths. The results of potential energy surface analysis adequately proved that the HYDRAVH₂ can undergo the ESDPT process in the S₁ state and the double proton transfer process is a stepwise proton transfer mechanism. Our work can pave the way towards the design and synthesis of new molecules.     

超导离子源铌三锡六极线圈镜像磁场约束结构的优化设计

中国科学院近代物理研究所正在进行国际首台45 GHz全铌三锡超导离子源FECR(Fourth Electron Cyclotron Resonance)磁体的研制，该离子源磁体线圈由六个铌三锡超导六极线圈和四个铌三锡超导螺线管线圈组成。由于单根超导线绕制异形六极线圈(非标准鞍型)技术难度大，且铌三锡超导性能对应力敏感，为了测试单个铌三锡六极线圈性能能否达到设计指标，基于铝合金壳层结构和Bladder-Key精确预紧技术，设计了镜像磁场约束结构。本工作主要阐述了运用ANSYS参数化设计编程对镜像磁场结构进行优化设计的过程和优化后的镜像磁场结构，确定了室温预应力大小，并给出了线圈经过室温预紧、冷却降温和加电励磁后的最大等效应力。进一步结合实际六极线圈制作公差(±0.1 mm)，分析和评估了公差对镜像磁场结构中六极线圈预应力施加的影响。     

2-去氢表雄酮苯亚甲基衍生物的合成及抗炎活性研究

阿尔茨海默症作为21世纪全球主要健康危机之一,由于其发病机制的复杂性,目前还未找到很好的解决办法.为了找到更加经济有效的治疗神经退行性疾病的药物,合成了一系列新型2-去氢表雄酮苯亚甲基衍生物,并研究了其对脂多糖(LPS)激活小胶质细胞株BV-2 NO释放及细胞存活率的影响.结果表明所合成化合物作用24 h后,对LPS活化的小鼠小胶质细胞株BV2的NO释放均有不同程度的抑制作用,且具有一定的浓度依赖性.活性最好的化合物15β,16β-亚甲基雄甾-2-(3-氯)-苯亚甲基-4,6-二烯-3,17-二酮(5a)和15β,16β-亚甲基雄甾-2-(3,4,5-三甲氧基)-苯亚甲基-4,6-二烯-3,17-二酮(5j)的IC_(50)值分别为2.69和3.28μmol·L~(-1),优于阳性对照米诺环素.此类化合物在涉及活化小胶质细胞的神经退行性疾病方面的作用值得进一步研究.     

环糊精参与的过渡金属催化有机反应

环糊精是一种通过α-1,4-糖苷键将D-吡喃葡萄糖单元连接在一起而形成的环状低聚糖,具有"内疏水、外亲水"的刚性锥形空腔结构.正是由于这个独特的"内疏水、外亲水"空间结构,使得环糊精从被发现以来,越来越受到科学工作者的关注.过渡金属催化剂作为重要的工业催化剂,与环糊精体系结合可同时发挥金属的催化性能和环糊精的分子识别和相转移等功能,极大地改善其催化性能.主要综述了环糊精参与的过渡金属催化的有机化学反应,以金属价态分类介绍了常见的0至4价过渡金属参与催化的有机反应,并对环糊精参与的金属共催化体系的未来发展前景进行了展望,预计今后该催化体系将会有更广阔的应用,不断开发出更加高效和更有选择性的催化系统.     

飞行时间质谱仪固体样品自动进样系统研制

以常规型飞行时间质谱仪为基础,通过配置移动平台、样品杆、工业相机、LED灯源、工业显示屏等部件,研制了一套飞行时间质谱仪用固体样品自动进样系统,实现了固体有机样品的直接进样分析。该装置具有一定的普适性,可为相关实验室设备升级改造提供借鉴和参考。该装置可进行难溶未知有机化合物的结构剖析,实现目标物的快速筛查,且操作人员可实时观测锥孔处样品状态并可软件操控进样位置,实现人机分离的自动化测试。     

荧光光谱法研究中华蜜蜂化学感受蛋白与特异配基的相互作用

采用荧光光谱法研究了中华蜜蜂化学感受蛋白3(CSP3)与其特异性配基N-苯基-1-萘胺(N-phenyl-1-naphthylamine,1-NPN)的相互作用.结果表明,1-NPN能使CSP3在λem=328 nm处发生荧光猝灭,且猝灭机理为静态猝灭.另外,猝灭过程的△H0＞0,△S0＞0,表明二者间的主要作用力为疏...     

硫氰酸盐光度法测定加压氧化钼精矿萃取液中的钼

本研究 采用硝酸-硫酸-磷酸混合酸溶解试样,建立了硫氰酸盐法测定钼精矿加压氧化萃取液中钼含量的测定方法。对试样的分解方法进行了研究,并通过还原剂选择、酸度的影响及显色条件等一系列条件试验,确定出了最佳试验方法。采用本法对试液进行多次测定,相对标准偏差RSD为<小于1％。试验结果表明,该方法有较高的精密度,测定结果准确可靠,现已成功应用于实际生产检测中。     

一种新型液晶环氧树脂的合成表征与固化研究

首次合成了一种不对称联苯和芳香酯型液晶环氧树脂4"-环氧丙氧基苯甲酸-4-环氧丙氧基联苯-4'-酯(EBEPC),利用FT-IR、1H NMR、DSC和POM对其结构和性能进行了表征.结果表明,EBEPC在190℃时可形成明显的向列相液晶.对其同普通固化剂DDM体系的固化反应过程、固化动力学进行了研究,与普通环氧树脂E-51/DDM体系比较,液晶环氧树脂EBEPC体系具有较低的固化反应温度,且表观话化能Ea(54.5kJ/mol)较E-51/DDM体系(60.7kJ/mol)低,EBEPC体系具有更高的反应活性.     

基于网络的农村初中化学教师同伴互助的探索

为改进初中化学的课堂教学,促进化学教师的专业成长,用行动研究的方法对初中化学教师同伴互助过程中的认识问题、组织途径和活动载体进行研究,总结出符合我县实际的“提高认识为先导,网络互助为途径,网上磨课为载体”的农村初中化学教师同伴互助的操作模式.     

圆二色法研究铜离子存在下葛根素对牛血清白蛋白二级结构的影响

采用圆二色光谱法(CD)研究了Cu2+存在下葛根素(PUE)对牛血清白蛋白(BSA)二级结构的影响。结果表明,在pH 7.4的条件下,BSA的各种二级结构分别为56.3%α-螺旋,26.1%β-折叠,17.6%转角和无规则卷曲。葛根素和Cu2+-葛根素都能诱导BSA二级结构发生改变。葛根素使BSA的α-螺旋含量增加,β-折叠含量减少,这表明葛根素与BSA的相互作用,可使蛋白质分子的疏水作用增强,导致BSA的肽链结构收缩。Cu2+-葛根素使BSA的α-螺旋含量大幅度降低,β-折叠含量略有增加,这表明Cu2+-葛根素与BSA的相互作用以配位作用为主,使得BSA的肽链结构伸展,蛋白质的构象发生变化。