Al(CF3SO3)3催化选择性氧化甘油转化为甲酸

化石能源的日渐紧缺以及在使用过程中带来的环境污染引起了世界范围内学术界和工业界的密切关注,而生物柴油作为一种环境友好的可再生资源,可以替代化石能源,具有非常好的发展前景.虽然生物柴油生产过程中会产生大量甘油副产物,但是甘油也是一种重要的生物质平台分子,可用于生产多种高附加值的化学品.为了提高甘油的利用价值,同时探索一条高产率制备甲酸的可替代路径,本文研究了一个在较温和条件下,以三氟甲磺酸盐为催化剂,过氧化氢为氧化剂,将甘油选择性氧化为甲酸和乙醇酸的催化体系.结果表明,金属阳离子的催化活性与它们的水解常数(Kh)和内含水配体取代的交换速率常数(水交换速率常数, WERC)之间存在密切的相关性,适当的水解常数和较高的水交换速率常数有利于甘油氧化反应.在考察的多种金属三氟甲磺酸盐中,三氟甲磺酸铝(Ⅲ)是甘油选择性氧化为甲酸最有效的催化剂.在温度为70°C,反应12 h的条件下,甲酸收率可达72%.另外,反应体系中甘油、催化剂和H_2O_2的比例对甘油氧化产物分布有一定影响.一系列实验研究表明,催化体系中产生的Lewis酸和Br?nsted酸存在协同作用,具有适当Lewis酸和Br?nsted酸比例的金属盐呈现出良好的催化性能,催化剂过度水解可降低其催化活性.Al(OTf)_3原位水解过程中产生的Lewis酸性物种[Al(OH)_x]~(n+)和Br?nsted酸物种CF_3SO_3H是催化甘油转化的活性中心,另外在H_2O_2存在下产生的Al过氧物种可能是甘油氧化的活性中心.反应动力学和~1H NMR研究表明,在甘油转化为甲酸的过程中,甘油酸、乙醇酸和乙酸可能是反应的中间产物,可以继续氧化转化为甲酸.该催化剂体系同样适用于其他生物平台分子选择性氧化转化为有机羧酸,并且能够在甘油氧化反应中多次循环使用.Al(OTf)_3作为简单易得的催化剂具有高效的催化性能和优异的循环使用性能,这将为甘油选择性氧化转化为高附加值产品开辟一种新的方法.     

白杨素衍生物的合成及体外抗弓形虫活性研究

设计并合成了18个未见报道的白杨素类衍生物,采用噻唑蓝(MTT)比色法对所有化合物进行体外抗弓形虫活性测定,其化学结构均经过~1H NMR, ~(13)C NMR以及HRMS的联合确证.结果显示, 7-甲氧基-8-(N,N-双(二乙羟基)-磺酰胺基)-白杨素(D2)的选择性指数为1.76,其抗弓形虫活性明显强于先导化合物白杨素及阳性对照药磺胺嘧啶,具有深入的研究价值.     

开口谐振环阵列在太赫兹波段的谐振特性实验研究

实验制备了单元尺寸在微米量级的开口谐振环周期阵列样品,测试了其在0.1~2 THz频段的散射系数,验证了不同极化方向的垂直入射可产生单独的电谐振或同时产生磁谐振的传输特性,验证了材料电导率对样品的谐振频率的影响。结合仿真计算结果,得到了等效的负介电常数和负磁导率随频率的变化关系,及其电、磁谐振频率与谐振环单元尺寸增大倍数k的关系曲线。实验和仿真均表明,样品的电谐振频率与1/k线性相关,而磁谐振频率与1/k成正比关系。     

航天相机热实验测试系统设计

为了检测航天相机在高低温环境中的电子学性能及可靠性,针对某型号航天相机地面热实验测试需求,设计开发出了一种热实验测试系统,详细介绍了系统的软硬件设计方案及控温策略。系统使用人机交互界面实现热控策略,能实时完成最高80个测试点(160个温度传感器及80路加热器)的控温任务,可以在－30℃～＋50℃范围内对航天相机进行全方位的温度监控,最高控温精度达到0.5℃。经过实际测试验证,系统具有很好的稳定性,能满足航天相机地面热实验的测试需求,工程应用价值高。     

APPLICATION OF WAVELET TRANSFORM TO BIFURCATION AND CHAOS STUDY

I.IntroductionThetypesofmotionforanonlinearvibrationsystemmaybeperiodic,quasiperiodicorchaotic.Foragivensetofparametersofthesystem,Poincarkmap,powerspectral,waveformandLyapunovexponentareusuallyutilizedtoseewhethertheresponseofthesystemischaoticornot,butitisdiftlculttodeterminepreciselytheexistingdomainsorattractingbasinsofdifferenttypesofmotionsinparametricspaceorinitialvaluespaceonlyfromgraphicsstudy,andcomputingLyapunovexponentistimeconsuming.Aswavelettransformcanreveallocalpropertyinboth…     

THE SINGULAR BEHAVIOUR IN THE VICINITY OF INTERSECTION BETWEEN THE BODY AND FREE SURFACE

The singular behaviour in the vicinity of intersection between the body and free surface is presented.It is shown that in the linear regime the singularity of velocity potential for transient problem is in d~2|nd.The singular behaviour for harmonic problem is the same as the result for the transient problem.In particular,the singularity for the harmonic problem with infinite frequency is in d~2 lnd for velocity potential(d is the distance between field point and intersection).     

标准球面透镜的几何特性与误差分析

标准球面透镜是斐索型干涉仪的核心器件，综述标准球面透镜的几何特性和误差。分析标准球面透镜在干涉照明光路和成像光路中的作用，重点介绍并实验验证了球面干涉成像的R-sinθ几何特性关系模型，给出了采用Q非球面实现非球面分裂的新型设计方法，以及2片式非球面标准球面透镜结构的实例，概述了针对小F数标准球面透镜球面干涉腔中的待测球面调整误差和移相空间非均匀性误差的研究成果，介绍了校正球面干涉腔中误差的波面差分算法，指出在近标准球面透镜焦点位置测量球面时的回程误差影响，从物像共轭关系角度解释了近焦点位置回程误差较大的原因，比对分析了标准球面透镜的透射波前与斜率对回程误差的影响。提出了在设计标准球面透镜时需注意的几何特性关系，以及使用标准球面透镜时易产生的误差和相应的抑制方法。     

Formation of unusual Cr~(5+) charge state in CaCr_(0.5)Fe_(0.5)O_3 perovskite

A new oxide CaCr_(0.5)Fe_(0.5)O_3 was prepared under high pressure and temperature conditions. It crystallizes in a B-site disordered Pbnm perovskite structure. The charge combination is determined to be Cr~(5+)/Fe~(3+) with the presence of unusual Cr~(5+) state in octahedral coordination, although Cr~(4+) and Fe~(4+) occur in the related perovskites CaCrO_3 and CaFeO_3.The randomly distributed Cr~(5+) and Fe~(3+) spins lead to short-range ferromagnetic coupling, whereas an antiferromagnetic phase transition takes place near 50 K due to the Fe~(3+)–O–Fe~(3+) interaction. In spite of the B-site Cr~(5+)/Fe~(3+) disorder,the compound exhibits electrical insulating behavior. First-principles calculations further demonstrate the formation of CaCr_(0.5)~(5+)Fe_(0.5)~(3+)O_3 charge combination, and the electron correlation effect of Fe~(3+) plays an important role for the insulting ground state. CaCr_(0.5)Fe_(0.5)O_3 provides the first Cr~(5+) perovskite system with octahedral coordination, opening a new avenue to explore novel transition-metal oxides with exotic charge states.