全文获取类型
收费全文 | 1053篇 |
免费 | 257篇 |
国内免费 | 444篇 |
专业分类
化学 | 736篇 |
晶体学 | 19篇 |
力学 | 151篇 |
综合类 | 49篇 |
数学 | 294篇 |
物理学 | 505篇 |
出版年
2023年 | 35篇 |
2022年 | 39篇 |
2021年 | 34篇 |
2020年 | 30篇 |
2019年 | 39篇 |
2018年 | 52篇 |
2017年 | 46篇 |
2016年 | 26篇 |
2015年 | 32篇 |
2014年 | 74篇 |
2013年 | 52篇 |
2012年 | 52篇 |
2011年 | 49篇 |
2010年 | 31篇 |
2009年 | 47篇 |
2008年 | 51篇 |
2007年 | 54篇 |
2006年 | 48篇 |
2005年 | 65篇 |
2004年 | 35篇 |
2003年 | 38篇 |
2002年 | 62篇 |
2001年 | 27篇 |
2000年 | 39篇 |
1999年 | 39篇 |
1998年 | 37篇 |
1997年 | 39篇 |
1996年 | 39篇 |
1995年 | 53篇 |
1994年 | 46篇 |
1993年 | 25篇 |
1992年 | 34篇 |
1991年 | 32篇 |
1990年 | 36篇 |
1989年 | 52篇 |
1988年 | 21篇 |
1987年 | 32篇 |
1986年 | 44篇 |
1985年 | 37篇 |
1984年 | 21篇 |
1983年 | 20篇 |
1982年 | 17篇 |
1981年 | 12篇 |
1980年 | 5篇 |
1979年 | 6篇 |
1978年 | 5篇 |
1965年 | 9篇 |
1964年 | 6篇 |
1961年 | 4篇 |
1959年 | 5篇 |
排序方式: 共有1754条查询结果,搜索用时 15 毫秒
1.
采用UωB97X-D/6-311+G**方法, 研究了气相、 甲苯和水中OH自由基(·OH)引发CH3SSCH3自由基阳离子(CH3SSC +, DMDS?+)裂解的反应机理, 并讨论了溶剂效应对反应的影响. 结果表明, ·OH和DMDS·+首先形成自由基耦合产物CH3S(OH)SCH3+(R1)和氢提取产物复合物[CH2=SSCH3+H2O]+(R2); 随后R1裂解直接发生 S—S键断裂协同质子转移, 而R2裂解依次发生构象变化、 C=S键亲碳加成和S—S键断裂协同质子转移. 去质子化的裂解产物为CH3SOH, CH2=S和HSCH2OH. 甲苯略微降低了裂解反应速控步骤的自由能垒. 水溶剂有利于R1裂解, 但不利于R2裂解, 尤其是单个水分子参与反应. 在气相、 甲苯和水中, 以·OH和DMDS·+为初始反应物, 虽然速控步骤的自由能垒为167.6~202.8 kJ/mol, 但裂解反应均是放热反应(?154.3~?31.4 kJ/mol). 相似文献
2.
3.
开发了一种适用于现场快速检测孔雀石绿(MG)的免疫层析试纸条,在超顺磁性纳米微球上偶联MG单克隆抗体作为检测探针,分别将孔雀石绿完全抗原(MG-BSA)和羊抗鼠IgG喷涂于NC膜的T线和C线。结果发现,T线最佳喷涂量为0.25 mg/mL,抗体最佳偶联量为20μg,构建的试纸条可在25 min内实现养殖用水及鱼肉组织的定性与定量分析,检出限为1μg/mL,定量限分别为0.60,0.97 ng/mL,对无色孔雀石绿无交叉反应,批内、批间相对标准偏差均<12%;通过与HPLC和市售胶体金试剂盒对比发现,水样的回收率在82.0%~117.4%,灵敏度高于市售胶体金试剂盒。该孔雀石绿磁性免疫层析条适用于现场快速检测鱼肉或水体中的残留孔雀石绿。 相似文献
4.
颗粒移动床在工业领域应用广泛, 发展实用可靠的颗粒移动床模型具有理论和应用价值. 本文基于颗粒流μ(I)模型, 补充局部颗粒体积分数与颗粒局部压力和局部颗粒流密度的关系式, 将移动床内密集颗粒处理成可压缩拟流体, 建立了颗粒流单相可压缩流μ(I)模型, 并建立了颗粒流?壁面摩擦条件, 在计算中对颗粒流拟黏度和拟压力项进行正则化处理. 采用上述模型与方法对3种典型散料在移动床缩口料仓内的流动进行模拟, 与实验对比, 得到了玻璃珠、刚玉球和粗沙的μ(I)模型参数, 分析了3种不同散料在料仓内的颗粒速度、体积分数等分布特性, 模拟结果较好地揭示了料仓内不同物料的整体流和漏斗流特性; 进而以玻璃珠为例, 对移动床颗粒单管绕流流动进行了模拟, 所得结果合理揭示了管流附近的流动特性. 计算结果表明, 对于本文的计算工况, 颗粒体积分数变化最大范围为0.510 ~ 0.461, 绝大部分区域流动惯性数小于0.1, 改进的单相μ(I)模型能合理预测出密集颗粒流移动床内的流动特性, 方法可行且较多相流算法能明显减小计算量. 相似文献
5.
本文采用一锅法合成了四芳基吡咯并[3,2-b]吡咯有机空穴输运材料(D41、D42、D43和D44),制备出无掺杂的倒置型平面钙钛矿太阳电池. 材料D41的芳环上含有甲基,具有供体-π-给体-π-供体结构;而D42、D43和D44具有受体-π-给体-π-受体结构,其中,芳环上分别含有氰基、氟和三氟甲基. 研究表明,芳环上取代基对其分子表面电荷分布和空穴输运层薄膜形貌有显著影响,钙钛矿晶体颗粒的大小与空穴输运材料分子结构有关,含有氰基的材料D42最有利于形成较大的钙钛矿晶粒,这主要是由于吡咯并[3,2-b]吡咯结构具有丰富的电子性质的缘故. D42制备的倒置型平面钙钛矿太阳电池光电转换效率为17.3%,在黑暗条件下22天后,仍保留了初始效率的55%. 吡咯并[3,2-b]吡咯结构具有良好的给电子特性,可作为高效钙钛矿薄膜的空穴传输材料. 相似文献
6.
在小角度V型结构的HL-2M常规偏滤器位形下,采用SOLPS 5.0程序研究了抽气速率Sp对装置粒子排除控制能力及溅射产生的碳杂质分布的影响。模拟结果表明,当进入边缘区域的能量为4MW、上游密度为nsep=3.0×1019时,过高的抽气速率(大于40m3•s-1)将迅速降低靶板附近中性粒子压强和等离子体密度,并引起靶板电子温度Te的上升和表面材料溅射增强,导致有效电荷量Zeff升高。在抽气速率约为20~40m3×s-1时,常规偏滤器的粒子排除效率较高。 相似文献
7.
采用Monte Carlo模拟方法研究了疏水-亲水-疏水(H-P-H)型ABC三嵌段共聚物在B嵌段的选择性溶剂中的自组装行为. 模拟结果表明, 通过调节A嵌段和C嵌段的疏水性和二者之间的不相容性, 体系中可以形成多种形貌各异的胶束. 根据胶束中疏水核结构的特点, 这些胶束大体上可以被分为多核型胶束和多间隔型胶束两种类型. 通过增强疏水嵌段的疏水性或降低A嵌段和C嵌段间的不相容性, H-P-H型ABC三嵌段共聚物胶束能够发生从多核型胶束向多间隔型胶束的转变. 进一步分析胶束中聚合物的链构象等微观结构信息发现, A嵌段和C嵌段间的排斥作用和疏水作用之间存在竞争关系, 而这种竞争关系是影响体系中形成多核型胶束还是多间隔型胶束的决定性因素. 相似文献
9.
在缺乏特征红外振动的情况下追踪具有四极或八极对称性分子的激发态对称性破缺电荷转移通常是很困难的.本文以一种具有八极对称性的三苯胺衍生物为研究对象,利用飞秒时间分辨瞬态荧光光谱方法获得发光跃迁偶极矩的演化动力学,进而实时表征了其溶剂诱导对称性破缺电荷转移的动力学过程.当该分子处于弱极性甲苯溶液中时,在激发态弛豫过程中其发射偶极矩变化较小;当处于较强极性的四氢呋喃溶液中时,其发射偶极矩在数皮秒内快速减小.在对比单体偶极分子的荧光动力学后,推断八极分子的发光态在强极性溶剂中经历溶剂诱导的结构变化,由激子耦合的八极对称性降低至激发定域的偶极对称性;而在较弱极性的溶剂中,其八极对称性在溶剂化稳定中得以较大程度的保持. 相似文献