双核簇合物M~2S~2(μ-S)~2(dtp)~2(M=Mo,W)的电子结构及元件组装活性的abinitio研究

本文对双核簇合物M~2S~2(μ-S)~2(dtp)~2(M=Mo, W)及其簇芯碎片M~2S~4^2^+进行了相对论赝势从头算和Boys定域化分子轨道计算, 根据所计算的正则分子轨道(CMO)和定域分子轨道(LMO)以及Mulliken布居分析, 探讨了作为簇元元件的M~2S~4(dtp)~2的成键性质和电子结构, 利用广义微扰理论, 定性分析了M~2S~4^2^+型簇合物的元件组装活性位和活性区, 研究了它们发生[2+1]=3和[2+2]=4型元件组装的成簇机理。     

咔唑及其N-取代衍生物的气相He I紫外光电子能谱与量子化学研 究

首次系列报道了9-H咔唑及其系列N-取代衍生物的气相HeI紫外光电子能谱,借助于Gauss-94采用RHF/3-21G基组对它们的几何构型进行优化,并用RHF/6-31G基组计算分子轨道及能级,计算的分子轨道特征和能量很好地反映了各谱带的特点和分子间电离能的变化规律。依计算结果,以及同系列分子间谱带及相应电离能的相互比较,对每个分子的UPS谱带给予指认,讨论了N-烷基化对π分子轨道的选择性去稳定化作用,并讨论了分子之间电离能的变化规律,得到一系列有益的结论。     

咔唑及其N-取代衍生物的气相He I紫外光电子能谱与量子化学研 究

首次系列报道了9-H咔唑及其系列N-取代衍生物的气相HeI紫外光电子能谱,借助于Gauss-94采用RHF/3-21G基组对它们的几何构型进行优化,并用RHF/6-31G基组计算分子轨道及能级,计算的分子轨道特征和能量很好地反映了各谱带的特点和分子间电离能的变化规律。依计算结果,以及同系列分子间谱带及相应电离能的相互比较,对每个分子的UPS谱带给予指认,讨论了N-烷基化对π分子轨道的选择性去稳定化作用,并讨论了分子之间电离能的变化规律,得到一系列有益的结论。     

四苯基卟啉及其系列衍生物电子光谱的INDO/CI研究

运用ＭＮＤＯ计算和群论,优化得到了较满意的中位取代四苯基卟啉（Ｈ２ＴＰＰ）的分子构型。并结合ＩＮＤＯ／ＣＩ方法,对四苯基卟啉及其系列衍生物进行了电子结构的研究和电子光谱主要吸收带的指认。提出五分子轨道模型,揭示了卟啉类化合物电子光谱典型特征的内在原因,计算结果能与实验值较好符合。对卟啉系列衍生物的取代基效应进行了讨论,得到一些有益的结论。     

1，2，4，5－四甲苯的气相HeⅠ紫外光电子能谱

１，２，４，５－四甲苯的气相ＨｅⅠ紫外光电子能谱陈瑞芝，蔡新华，孟令鹏，郑世钧，王殿勋（河北师范学院化学系，石家庄０５００９１）（中国科学院化学研究所，北京分子动态及稳态国家开放实验室，北京１０００８０）本文首次报道１，２，４，５－四甲苯的气相ＨｅⅠ...     

N-(2-溴乙基)咔唑与N-乙烯基咔唑的气相HeI紫外光电子能谱与电子结构研究

首次报道了N-(2-澳乙基)咔唑和N-乙烯基咏唑的气相Hel紫外光电子能谱(UPS),借助于Gaussian 94采用RHF/6-3lG基组优化几何构型,并用RHF/6-31G基组计算分子轨道及能级.在对咔唑和N-烷基咔唑系列分子UPS电离能变化规律研究的基础上,对这2个分子的UPS谱带给予指认,并讨论其电子结构.结果表明N-(2-溴乙基)咔唑的UPS谱与N-烷基咔唑的不同之处是在10.295,10.540Ve处出现2个Br原子的孤对轨道;N-乙烯基咔唑的UPS谱带与咔唑的相比,电离能变化的特殊性说明乙烯基与咔唑环共平面.     

N-(2-溴乙基)咔唑与N-乙烯基咔唑的气相HeI紫外光电子 能谱与电子结构研究

首次报道了N-(2-溴乙基)咔唑和N-乙烯基咔唑的气相HeI紫外光电子能谱(UPS),借助于Gaussian94采用RHF/6-31G基组优化几何构型,并用RHF/6-31G^*基组计算分子轨道及能级.在对咔唑和N-烷基咔唑系列分子UPS电离能变化规律研究的基础上,对这2个分子的UPS谱带给予指认,并讨论其电子结构.结果表明N-(2-溴乙基)咔唑的UPS谱与N-烷基咔唑的不同之处是在10.295,10.540eV处出现2个Br原子的孤对轨道;N-乙烯基咔唑的UPS谱带与咔唑的相比,电离能变化的特殊性说明乙烯基与咔唑环共平面。     

苯氰基衍生物气相HeI紫外光电子能谱研究

气相Hel（21．22eV）紫外光电子能谱（UPS）能从孤立分子的分子轨道特性上，给出研究分子的轨道能量、电子结构以及成键特性的大量信息．UPS谱的特性揭示了被电离分子轨道的成键性质，而量子化学计算能正确地指认UPS谱带的归属，从而化合物的UPS研究从分子轨道的属性上提供了研究体系的实验和理论基础．苯基腈（C6H5CN）的UPS已有过研究［1-3］，但作为系列分子的间-二氰基苯（1）、对-二氰基苯（2）、1；2，4，5-四氰基苯（3）的HeI光电子能谱未见报道．这一系列分子的特点是-CN取代的数目和位置不同，通过这些分子UPS的研究找…     

对化学反应速率的实验教学研究

对人教版普通高中教材(必修加选修)中测量化学反应速率的方法进行了改进,将定性实验改进成定量和半定量实验,提出了测量化学反应速率的3种新方法。利用反应物或生成物的性质如生成一定量沉淀所需时间,反应混合物颜色改变所需时间研究了浓度、温度对平均反应速率的影响;对有气体生成的反应,测量反应混合物的质量随时间的减少,或生成气体的体积随时间的增加测量和比较了固体颗粒物大小,催化剂对初始反应速率的影响。