基于高通量全自动固相萃取的超高效液相色谱-串联质谱法测定人尿中16种抗生素和4种β-受体激动剂

建立了基于高通量全自动固相萃取的人体尿液中大环内酯、四环素、喹诺酮、磺胺4类16种常见抗生素及特步他林、沙丁胺醇、莱克多巴胺、克伦特罗4种β-受体激动剂的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分析方法。尿液样本于室温解冻后,取1 mL,然后加入内标、200μL乙酸铵缓冲液和20μL β-葡萄糖醛酸酶,于37℃条件下酶解过夜。采用全自动固相萃取设备对尿液中的目标物进行提取,考察了固相萃取板、淋洗液、洗脱液种类及体积,结果显示采用Oasis Prime HLB 96孔固相萃取板,以1.5 mL 10%(v/v)甲醇水溶液作为淋洗液、2 mL甲醇作为洗脱液时,20种目标物的回收率最为理想。于45℃氮吹浓缩,比较了不同氮吹条件(完全吹干、氮吹近干、氮吹至1 mL和洗脱液中加水作为保护剂)下目标物的回收率。结果表明,在洗脱液中加入水作为保护剂时,绝对回收率最为理想。研究优化了色谱分离条件,结果显示,以HSS T₃(100 mm×3.0 mm, 1.8μm)作为分析柱,0.1%(v/v)甲酸水溶液-0.1%甲酸(v/v)乙腈溶液作为流动相,以0.3 mL/min流速...     

光滑拉伸试件中不同初始形状孔洞长大的有限元模拟

本文对具有不同硬化指数（ｎ＝０．０５，ｎ＝０．１，ｎ＝０．２）的幂硬化材料的光滑拉伸试样的拉伸变形过程进行了有限元模拟，通过有限元计算和经Ｂｒｉｄｇｍａｎ修正分别得到了试样变形过程中心部应力三维度随应变的变化情况；在此基础上运用控制体胞宏观应力三维度的方法，对含不同初始形状孔洞的体胞模型进行了有限元分析，计算结果表明：（１）孔洞初始形状和材料硬化特性对试样的拉伸破坏过程有重要影响；（２）Ｂｒｉｄｇ     

NaZnPO4催化碳酸二甲酯和丙氨酸“一锅法”合成N-羧基丙氨酸酸酐

以碳酸二甲酯（DMC）代替光气,一锅法合成α-氨基酸-N-羧酸酐（NCAs）是实现绿色制备多肽的重要途径.制备了酸碱协同催化剂NaZnPO₄,用该催化剂催化DMC和丙氨酸"一锅法"合成N-羧基丙氨酸酸酐（Ala-NCA）.在N,N-二甲基甲酰胺（DMF）溶剂中,150℃的反应条件反应8 h时,Ala-NCA的收率最高为46.84%,催化剂循环5次后收率仍达38.62%.NaZnPO₄中Zn²⁺和O-Na具有有效的酸碱协同催化作用,在反应过程中具有去质子化、精准酰基化和高效成环的作用.利用TG-MS-IR技术研究了催化剂表面上原料转化和中间体精准关环过程,并提出了可能的反应催化机理.     

三轴应力场中不同形状孔洞的长大及其新模型

对不同形状孔洞在从光滑试样到裂纹试样这样广泛三轴应力场中的长大规律,本文通过控制体胞宏观应力三维度的方法进行了精确的有限元分析,计算结果表明：（1）孔洞的体积改变和形状变化是孔洞演化的两种基本机制,在不同的三轴应力场中,这两种机制的作用不同;（2）现有模型对孔洞长大规律的描述是不准确的,由它们得到的临界孔洞扩张比参数HGC与临界孔洞体积分数fc不具备一一对应关系,因此不以很好地反映也洞的实际扩张。在此基础上,提出了一个描述孔洞长大的新模型,与四种常用的现有模型相比,该模型不仅能更好地描述不同三轴应力场中孔洞的长大,而且能反映不同应力三维度水平下材料破坏模式的变化。     

级联碰撞对层状珠光体力学行为的影响

铁素体合金钢是目前在核能工程界应用最为广泛的一种金属结构材料,以渗碳体和铁素体基体构成的层状珠光体是铁素体合金钢中常见的金相结构。深入理解辐照效应对层状珠光体力学性能的影响对高辐照条件下铁素体钢的材料设计与寿命评估有着重要的理论参考意义。基于以上考虑,本文采用分子动力学（MD）模拟,研究了连续低能铁原子级联碰撞对渗碳体/铁素体两相界面的破坏情况,探讨了经历不同程度级联碰撞的两相结构在单向拉伸以及压缩荷载下的初始屈服情况。通过对MD模拟结果的深入分析,得到了以下主要结论：a.辐照会破坏渗碳体/铁素体两相界面的失配位错结构,引起渗碳体的分解,并促进碳原子向铁素体的扩散;b.在单轴拉伸荷载作用下,级联碰撞会使初始屈服机制由{112}<111>位错滑移系的开动转变为间隙原子团簇附近位错环的形核与长大;c.在单轴压缩荷载作用下,级联碰撞会使初始塑性变形机制由{110}<111>滑移系的开动转变为{112}<111>滑移系的开动;d)无论在单轴拉伸还是压缩情况下,级联碰撞（及辐照效应）都会导致位错初始形核应力的提升。本文的研究结果为铁素体合金钢的辐照硬化和辐照脆化行为提供了新的微观解释,对于辐照条件下铁素体合金钢材料的优化设计有一定的参考意义。     

苯基硅氧烷改性TiO2在聚苯硫醚抗紫外中的性能研究

首先以苯基三乙氧基硅烷（PTES）为改性剂,采用凝胶-溶胶法对金红石型TiO₂进行表面化学修饰,制备了抗紫外TiO₂/PTES纳米粒子.然后通过对TiO₂/PTES纳米粒子的系统表征,发现PTES的载入显著地抑制了TiO₂的光催化性能.最后将抗紫外性能优异的TiO₂/PTES-2纳米粒子以不同比例加入PPS中,制备了PPS复合薄膜,探讨了纳米粒子的添加对PPS抗紫外老化性能的影响.结果表明,当TiO₂/PTES-2纳米粒子的添加量为2.0 wt%时,PPS抗紫外性能达到最佳,即TiO₂/PTES-2/PPS复合薄膜紫外辐射192 h后的断裂强度保留率和断裂伸长保留率分别为93.75%和94.00%.     

压电圆柱形夹杂对邻近裂纹三维应力场的影响

研究了压电复合材料薄板中压电圆柱形夹杂与邻近宏观钝裂纹间的相互作用。重点分析了外加电场，裂尖与压电圆柱形夹杂间韧带长度对裂尖三维应力场的影响。计算结果表明：在不同的外加电场作用下，压电体不仅能改变裂尖张开应力的大小，还能改变其分布。所得结果对进一步探讨线弹性介质中裂纹的启裂控制有参考价值。     

基于微结构动态演化机制的单晶镍基高温合金晶体塑性本构及其有限元模拟

因其优异的高温力学性能,镍基单晶高温合金在航空航天和能源等领域得到了广泛的应用.镍基单晶高温合金优异的高温性能来源于其特有的两相微结构.基于代表体胞模型及分块均匀化方法,以位错密度为主要内变量,发展了一个包含两相微结构和位错演化信息的单晶镍基高温合金塑性行为的本构模型.该本构模型充分考虑了镍基单晶合金中位错在基体相和沉淀增强相中的多种演化机制,例如,基体位错八面体滑移、立方滑移、位错攀移、交滑移、位错弓出、位错切过沉淀增强相以及位错Kear-Wilsdolf(K-W)锁形成与解锁等.在商用有限元软件ABAQUS的框架下,编制了UMAT用户材料子程序.利用该用户子程序,对单晶和多晶镍基高温合金在不同温度、不同加载方向下的单调塑性、循环塑性、蠕变等典型行为进行了计算模拟.结果表明:该晶体塑性本构模型能"统一地"刻画镍基高温合金在不同温度、不同方向下的多种变形行为,并与实验结果具有良好的一致性.     

级联碰撞对层状珠光体力学行为的影响

铁素体合金钢是目前在核能工程界应用最为广泛的一种金属结构材料，以渗碳体和铁素体基体构成的层状珠光体是铁素体合金钢中常见的金相结构。深入理解辐照效应对层状珠光体力学性能的影响对高辐照条件下铁素体钢的材料设计与寿命评估有着重要的理论参考意义。基于以上考虑，本文采用分子动力学（MD）模拟，研究了连续低能铁原子级联碰撞对渗碳体/铁素体两相界面的破坏情况，探讨了经历不同程度级联碰撞的两相结构在单向拉伸以及压缩荷载下的初始屈服情况。通过对MD模拟结果的深入分析，得到了以下主要结论：a.辐照会破坏渗碳体/铁素体两相界面的失配位错结构，引起渗碳体的分解，并促进碳原子向铁素体的扩散；b.在单轴拉伸荷载作用下，级联碰撞会使初始屈服机制由{112}<111>位错滑移系的开动转变为间隙原子团簇附近位错环的形核与长大；c.在单轴压缩荷载作用下，级联碰撞会使初始塑性变形机制由{110}<111>滑移系的开动转变为{112}<111>滑移系的开动；d)无论在单轴拉伸还是压缩情况下，级联碰撞（及辐照效应）都会导致位错初始形核应力的提升。本文的研究结果为铁素体合金钢的辐照硬化和辐照脆化行为提供了新的微观解释，对于辐照条件下铁素体合金钢材料的优化设计有一定的参考意义。     

新型阻燃聚丙烯腈共聚物在空气中的非等温热分解动力学

用O,O-二乙基-O-烯丙基硫代磷酸酯(DATP)与丙烯腈共聚合成了新型阻燃聚丙烯腈共聚物(FR-PAN), 对其在空气中的非等温动力学通过TG-DTG技术进行了研究, 并通过极限氧指数法(LOI)考查了FR-PAN的阻燃性能; 利用Kissinger方法和Flynn-Wall-Ozawa (FWO)方法计算出了FR-PAN热降解过程中的表观活化能; 采用Satava-Sestak方法通过对不同机理模型的选取, 确定了FR-PAN的热降解机理. 结果表明, 由Kissinger法和FWO法所计算得到的FR-PAN的表观活化能分别为119.62和123.99 kJ&;#8226;mol－1; FR-PAN的热降解反应属于随机成核和随后增长机理, 其机理函数为G(α)＝－ln(1－α), 反应级数n＝1.