天冬酰胺的环化缩合反应及其在合成拮抗剂与吗啡肽中的应用

天冬酰胺的环化缩合反应及其在合成拮抗剂与吗啡肽中的应用;四氢嘧啶酮;构象;内源性吗啡肽     

1,4-二硝基-2,3-二硝胺基哌嗪的合成

本文以乙二胺, 乙二醛和脲为原料, 通过Mannich反应, 合成出2,5,7,9-四氮杂双环[4.3.0]壬-8-酮盐酸盐(1); 化合物1 亚硝化给出2,5-二亚硝基-2,5,7,9-四氮杂双环[4.3.0]壬-8-酮(2); 硝化化合物2制得2,5,7,9-四硝基-2,5,7,9-四氮杂双环[4.3.0]壬-8-酮(3); 化合物3水解制得1,4-二硝基-2,3-二硝胺基哌嗪(4).     

负载型二乙酰氧碘苯与功能离子液体协同氧化醇为醛酮

将聚苯乙烯树脂(PS)先碘化再乙酰基化,制得了负载型二乙酰氧碘苯(PS-DIB)作为氧化剂。2,2,6,6-四甲基-N-氧自由基哌啶醇(TeMPO)与1,4-二溴丁烷反应生成4-溴丁氧基-2,2,6,6-四甲基-哌啶-1-氧化物,再与N-甲基咪唑发生季铵化反应,生成的溴化季铵盐与四氟硼酸钠进行离子交换制得氟硼酸型2,2,6,6-四甲基-N-氧自由基哌啶负载离子液体(TeMPO-IL)。室温下,以离子液体1-甲基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐([bmim]BF4)为溶剂,PS-DIB为氧化剂,TeMPO-IL为催化剂,选择性协同氧化各种醇为相应的醛或酮。在实验条件范围内未检测到羧酸副产物。氧化剂、催化剂和溶剂均可循环使用,在苯甲醇的氧化中,循环使用5次,反应的转化率和收率均保持基本不变。     

亚甲基二硝胺的杂环化和Mannich反应产物的合成

由新的合成路线合成了亚甲基二硝胺；研究了亚甲基二硝胺的Ｎ－烷基化反应，分离出一种新的多硝基多氮杂三环氮杂环硝胺。改进了由亚甲基二硝胺合成３，７－二硝基－１，３，５，７－四氮杂［３．３．１］壬烷（ＤＰＴ）的方法。     

十二烷基苯的硝化选择性

借助气相色谱发现正十二烷基苯在硝硫混酸和硝磷混酸中硝化时，一硝化产物中对位异构体可达６０％，较在硝酸乙酸酐中硝化时的对位选择性高１０％，利用１ＨＮＭＲ测定了工业十二烷基苯和正十二烷基苯在高浓度硫酸（９８％）的硝硫混酸中的硝化选择性，发现前者的硝化中对位异构体的高达８０％。     

白藜芦醇的全合成

以3,5-二羟基苯甲酸为起始原料,经甲醇酯化、苄醚保护酚羟基、还原、溴化、Arbuzov重排和WittigHornor缩合得3,5,4'-三苄氧基-(E)-二苯乙烯(8);8再用AlCl3脱苄醚保护基,成功合成了(E)-白藜芦醇(1),总收率48%.1和中间体的结构经1H NMR表征.     

低温常压氧气液相氧化邻硝基甲苯的表观动力学研究

文章讨论了低温常压条件下氧气液相氧化邻硝基甲苯的表观动力学。在确定了邻硝基苯甲醛和邻硝基苯甲酸为主要产物的基础上，建立了连串反应模型，根据不同温度下的实验数据，确立了首步一级，第二步二分之一级的反应级数，进而求得了两步反应的速率参数k1、k2，并将实验数据与理论计算值相比较，表明在较低温度(0℃以下)下，拟合的级数与使用符合较好。     

1,3,5—三氨基—2,4,6—三硝基苯的合成新法

1,3,5-三氨基-2,4,6三硝基苯(TATB)是一种性能优良的耐热炸药,在深井爆破,航天技术等领域有着特殊的用途。目前多以1,3,5-三氯代苯为原料,经硝化、胺化反应生产。这一工艺路线存在原料难得,成本高,成品含氯化物影响使用等问题。Atkins等曾提出过     

离子液体中氧化锰八面体分子筛催化醇的氧化

按文献方法制备了3种八面体MnO6分子筛催化剂K-OMS-2、H-K-OMS-2和Cu-OMS-2,用SEM和XRD测试技术表征了它们的结构和组成。 考察了这3种催化剂对用氧气选择性氧化醇为相应的醛或酮的催化作用,研究了采用不同OMS-2在离子液体[bmim]PF₆中反应时间和反应温度对催化反应的影响。 其中H-K-OMS-2对苄醇和烯丙醇氧化的转化率和选择性均超过90%。 催化剂和离子液体可分别用萃取法和减压蒸馏法从反应体系中回收,其中减压蒸馏法回收循环使用效果较好。     

新型酸性离子液体[hmim]hso4中合成乙酸酯

制备了一种新型B rφnsted酸性离子液体[Hm im]HSO4,用于乙酸与醇的酯化反应,通过简单的相分离就可以实现产物乙酸酯与离子液体的分离。考察了温度、时间、物料配比、离子液体用量等因素对乙酸与正丁醇的反应的影响,得出反应的最佳条件为:反应温度110℃,反应时间2 h,酸醇摩尔比为2,酸性离子液体[Hm im]HSO4与醇的体积比为1,乙酸正丁酯的产率为97%。离子液体重复使用5次,乙酸正丁酯的产率均大于94%。利用核磁共振、红外和元素分析测试技术对酸性离子液体[Hm im]HSO4的结构进行了表征,是以一水合物的形式存在。测定了不同浓度[Hm im]HSO4水溶液的酸强度数据,结果表明,其酸性明显高于酸性离子液体[Hm im]CF3COO的酸性。