Gaussian软件在高中有机化学教学中的应用

Gaussian计算软件能够以图形化的方式更加清晰、直观地描述有机化学反应中分子的变化过程。以人教版《有机化学基础》（选修5）中卤代烃章节教学为例,介绍了Gaussian软件在辅助课堂教学方面的重要作用。直观地展示了卤代烃分别发生取代和消去反应时各个中间体、过渡态的几何结构,以及整个反应路径上结构和能量的变化。Gaussian软件的使用有助于中学生理解化学反应中成键、断键的过程和本质,极大丰富了课堂教学的形式,也为以后大学化学的学习奠定基础。     

区域选择性地电化学氧化自由基参与的邻位-(4+2)/原位-(3+2)环化（英文）

碳环化合物,特别是五元环和六元环骨架,广泛存在于天然产物和生物活性分子中.Diels-Alder环加成反应是构建这些功能型分子的有效方法,但其底物适用范围有限,且反应条件(如热、微波和过渡金属的使用)苛刻,限制了该方法的应用.自由基物种含有不成对的价电子,表现出高活性,在温和的反应条件下提供了新的反应途径.因此,自由基介导的反应为复杂环状分子的合成提供了一个新平台.然而,如何实现选择性自由基环化仍然是一个挑战.鲍德温规则为自由基物种与烯烃炔烃的加成提供了指导,研究人员设计并开发了一系列反应模式构建所需的五元和六元环分子.但是,自由基物种,特别是烷基和烯基与芳基之间选择性的邻位原位环化仍然不明确.本文利用苄基丙二酸酯为自由基源,烯烃和炔烃分别为自由基受体,分别获得烷基和烯基自由基中间体,并探究烷基自由基和烯基自由基与芳基之间的选择性环化.利用二茂铁介导的电化学氧化策略,进行了烷基/烯基自由基与芳基的选择性环化实验.结果表明,烷基自由基与芳环发生选择性邻位-(4+2)环化,烯基自由基与芳环发生选择性原位-(3+2)环化.理论研究结果表明,促进烯烃优先邻位加成的主要原因是有利的相互作用能;炔...