Theoretical Study on the Antioxidant Activity of Curcumin

The computational results for curcumin at the B3LYP/6-31G(d,p) level show that the enol form of curcumin is more stable than the diketo form because of an intramolecular hydrogen bond, which extends the conjugation effect in the enol chain, formed in the enol structure. Cis-diketone form can not be obtained, presumably due to the strong repulsion between the carbonyl dipoles aligned in parallel. According to the phenolic O-H bond dissociation enthalpy, curcumin in its most stable form can be suggested to be a relatively good antioxidant. In order to avoid overcoming H-bond interaction and to improve the antioxidant activity of curcumin, a catechol moiety was incorporated into curcumin for designing a novel antioxidant. It is found that the designed molecule is much more efficient to scavenge radical than curcumin, comparable to vitamin E. Moreover, the ionization potential of the designed molecule is similar to that of curcumin, indicating that the designed molecule can not display the prooxidant effect.     

氢键桥联双核铜配合物磁耦合的密度泛函研究

在密度泛函理论的基础上,应用对称性破损方法研究了氢键桥联双核铜模型配合物的磁耦合行为以及磁耦合常数随O-O距离的变化趋势.计算结果表明,反铁磁耦合作用来源于Cu原子的d_x²-y²和氧原子的p_x或p_y磁轨道的部分重叠,而H原子不参与磁耦合作用.磁耦合常数J与O-O距离r之间存在指数关系,而不是线性关系.     

水溶性苝二酰亚胺类衍生物pH荧光探针的合成及表征

合成并表征了化合物N,N'-二天冬氨酸铵盐-3,4,9,10-苝四羧酸二酰亚胺(PTCDA).当pH值从10.75减小到3.97时.c(PTCDA)=10-5 mol/L水溶液的紫外-可见吸收强度减弱,且变化灵敏.当该溶液的pH从10.75减小到9.66时,荧光强度急剧降低;当pH从9.66继续减小到5.12时,荧光强...     

水溶性苝系衍生物荧光探针的合成及对金属离子的识别

用苝四酸酐为反应物,在酸酐位置上引入天冬氨酸,合成了水溶性的含4个羧基的荧光苝二酰亚胺衍生物:N,N'-二天冬氨酸铵盐-3,4,91,0-苝四羧酸二酰亚胺(PTCDA).在水溶液中与Fe3+、Al3+、Pb2+和Cu2+等金属离子反应,吸收光谱发生红移,荧光淬灭.当加入等量Hg2+、Zn2+、Ni2+、Co2+、Mn2+和Mg2+等金属离子后不干扰荧光反应,有选择性好、灵敏度高等特点.并探讨了衍生物的荧光反应机理,表明有好的应用价值和广阔发展前景。     

3，5-二甲基金刚胺盐酸盐的NMR研究

NMR核磁共振谱显示3，5-二甲基金刚胺盐酸盐是一个刚性结构，但其分子结构包含2个非对映体的立体构型形式. 我们通过利用DEPT，¹H-¹H COSY，HSQC和HMBC等技术所测得的二维谱图数据对NMR数据进行了完整的归属分析，其中¹³C NMR谱图显示在δ=29~54 ppm之间的十组峰表示所有碳的共振，而且由于不同的分子构象导致在¹³C NMR谱中有3个不同的季碳峰和¹H NMR中的2个不同的甲基峰. 由于H-5的叔碳H原子与邻近CH₂ 的平面二面夹角均约为600，致使耦合常数极其小，波谱仪难以分辨它们从而使¹H NMR峰为单重峰.     

铜(Ⅱ)氮氧自由基配合物铁磁耦合机理的理论研究

用密度泛函理论结合对称性破损态方法对氮氧双自由基以及铜(Ⅱ)-氮氧自由基配合物的磁耦合常数进行了计算.结果表明铜(Ⅱ)-氮氧自由基配合物为铁磁耦合.对配合物磁轨道进行了分析,表明体系的铁磁耦合作用主要来自于Cu离子的轨道与自由基的π^*轨道正交.自旋密度分布分析显示:在氮氧自由基与金属铜两个自旋耦合片的自旋耦合主要来自于中心Cu离子的轨道电子向氮氧自由基上的π^*轨道的电子转移,这一电子特征的变化引起的自旋离域在Cu离子和氮氧自由基片的铁磁耦合中起到了重要的作用.