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1.
夏仕文 《分子催化》2015,(3):288-298
<正>非天然手性氨基酸是已经上市的和正在研发的手性药物、手性农药和手性食品添加剂的关键中间体[1-2].随着相关产业的发展,非天然手性氨基酸的市场需求与日俱增.非天然手性氨基酸不能像天然L-氨基酸一样采用发酵法生产,主要制备方法包括化学法和生物法.化学法包括化学不对称合成法和化学拆分法.化学不对称合成法采用价格昂贵的手性源、手性助剂或手性金属催化剂.化学拆分法采用手性酸为拆分剂,经历与消旋氨基酸成盐、解  相似文献   
2.
在过氧化氢酶和氧气存在下,固定化D-氨基酸氧化酶(D-AAO)对映选择性催化DL-氨基酸中的D-对映体氧化脱氨为相应酮酸,L-对映体保留.研究了D-AAO的底物特异性并对反应条件进行了优化.结果表明:D-AAO具有较宽的底物谱,能够催化疏水性α-氨基酸的D-对映体氧化脱氨.在最优反应条件下,D-AAO催化DL-2-氨基丁酸、DL-2-氨基戊酸去消旋化,L-2-氨基丁酸、L-2-氨基戊酸的收率分别为48%和47%,ee分别为99.5%和99.8%.进一步地利用Pd-C/HCOONH4催化氧化脱氨过程中产生的亚氨基酸原位还原,有效提高了L-2-氨基丁酸、L-2-氨基戊酸的收率并保持高的光学纯度.  相似文献   
3.
本文提出一种新的光度法——系数倍率导数分光光度法,用于邻氯苯亚甲基丙二腈和邻氯苯甲醛的测定,回收率分别为97.6~102.0%和97.5~104.2%。实验结果表明方法快速、准确、可靠。  相似文献   
4.
光学活性环氧化物的酶催化合成   总被引:1,自引:0,他引:1  
夏仕文  尉迟力 《分子催化》1996,10(6):473-480
光学活性环氧化物的酶催化合成①夏仕文尉迟力沈润南李树本②(中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室,兰州730000)关键词光学活性环氧化物酶催化不对称合成动力学拆分1前言光学活性环氧化物含有两个手性碳,通过选择性开环和官能团转换...  相似文献   
5.
夏仕文  阮宗琴  李树本 《色谱》1996,14(6):454-456
 在选择的修饰β-环糊精中,2,6-O-二戊基-3-O-三氟乙酰基-β环糊精(2,6-O-DP-3-O-TFA-β-CD)是毛细管气相色谱法分离1-氯(溴)-2,3-环氧丙烷对映体较好的手性固定相,环氧丙烷对映体即使在室温下也不能拆分。由五株甲烷利用菌和一株乙烯利用菌产生的3-氯(溴)-1,2-环氧丙烷的对映体组成的测定结果表明,甲烷利用菌形成外消旋环氧化物,乙烯利用菌主要形成(S)-1-氯-2,3-环氧丙烷  相似文献   
6.
夏仕文 《分子催化》2015,(4):307-314
珊瑚色诺卡氏菌CGMCC 4.1037 全细胞能够催化4-氟苯甘氨酸的(R)-对映体立体反转为(S)-对映体,相反方向的反应不能发生。研究了反应条件对(R)-4-氟苯甘氨酸立体反转的影响。在最优反应条件下,5mmol/L(R)-4-氟苯甘氨酸和10mmol/L(RS)-4-氟苯甘氨酸分别立体反转和去消旋化为(S)-4-氟苯甘氨酸,产率为52%和63%,ee为99.5%和99.2% 。(RS)-4-氟苯甘氨酸的去消旋化过程是通过珊瑚色诺卡氏菌CGMCC 4.1037 全细胞中的两个酶催化反应实现的。(R)-氨基酸氧化酶催化(R)-4-氟苯甘氨酸氧化脱氨形成4-氟苯甲酰甲酸,(S)-氨基酸转移酶催化4-氟苯甲酰甲酸转氨化为(S)-4-氟苯甘氨酸。讨论了4-氟苯甘氨酸两个对映体的代谢途径。  相似文献   
7.
酶法拆分D,L-苯丙氨酸制备D-苯丙氨酸   总被引:7,自引:0,他引:7  
在固定化青霉素酰化酶(IPA-750)存在下,通过N-苯乙酰-D,L-苯丙氨酸(2)的选择性水解完成了酶法拆分D,L-苯丙氨酸(1)制备D-苯丙氨酸(5)的过程。选择性水解的较适宜反应条件为:22.83g,m(2)∶m(IPA-750)=6∶1,pH7.0,于30℃反应5h,产物为N-苯乙酰-D-苯丙氨酸(4)和L-苯丙氨酸(3,收率63%,光学纯度99%)。4用6mol·L-1盐酸于120℃水解反应8h,经脱盐处理得5,收率67%,光学纯度91%。3在含醋酸酐的醋酸溶液中进行消旋化处理,得到100%消旋的1可继续进行下一轮酶法拆分。  相似文献   
8.
从51株细菌和酵母中筛选到能够将苯甲酰丙酮(1)不对称催化还原为3-羟基-1-苯丁酮(2)的8株菌株,其中Yarrowia lipolytica CGMCC 2.150 2(A)和Trichosporon cutaneum CGMCC 2.250 0(B)具有高度的对映选择性[A还原1为(R)-(-)-2,B还原1为(S)-( )-2].A的最佳反应条件为:c(1)=30.9 mmol·L-1.c(A)=200 nag·mL-1,在1%乙醇中,pH6.5的条件下,于38℃反应20 h,(R)-(-)-2收率大于99.0%,e.e.98.7%;B的最佳反应条件为:c(1)=3.1 mmol·L-1.c(B)=200 mg·mL-1,在1%乙醇中,pH 8.0的条件下,于38℃反应36 h,(S)-( )-2收率96.2%,e.e.96.4%.  相似文献   
9.
研究了利用无机载体(活性炭、氧化铝、分子筛等)吸附法和天然藻胶(海藻酸钙等)包埋法制备的固定化甲烷氧化细菌的催化性能及其在生物反应器中的反应,结果表明,在进行甲烷制甲醇的反应中、活性炭吸附制备的固定化细胞的操作稳定性最好,但其初始酶活性与休止游离细胞相比损失了60% ̄80%,海藻酸钙包埋的固定化细胞初始酶活性高(与游离细胞相比,可保持55% ̄90%的酶活性),但反应中甲醇累积速度很低,而双重介质(  相似文献   
10.
分别以海藻酸钙和砂子为载体,采用包埋和吸附技术固定化MethylomonasZ201细胞.以丙烯环氧化为指标反应,系统研究固定化对MethylomonasZ201细胞MMO活性和稳定性的影响.结果表明,对包埋细胞,合适的负载量和粒径为保留较高MMO活性所必需.砂子对细胞的吸附能力中等.外源性电子给体甲酸钠对游离和固定化细胞的MMO活性影响不同.固定化细胞的最适pH值和温度与游离细胞相同,但活化能降低.固定化细胞保留游离细胞MMO活性的60—70%,操作稳定性、热稳定性、贮存稳定性均有所提高.  相似文献   
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