含硫碳负离子的反应及其应用的研究 II: 固-液相转移催化共轭加成作用

亲核性的碳负离子与亲电性碳-碳重键的共轭加成反应是构成新碳-碳键的重要方法。某些α-亚磺酰基碳负离子虽然也能与α,β-不饱和酯进行共轭加成,但要有效地产生这类含硫碳负离子往往要用对潮气敏感的强碱性试剂,如氢化钠等。最近,我们报告了在固-液相转移催化条件下α-苯亚磺酰基乙酸甲酯(1)的碳负离子的     

含硫碳负离子的反应及其应用的研究(Ⅰ)——固-液相转移催化法合成取代肉桂酸酯

虽然含硫碳负离子在有机合成中已有若干应用^[1~4],但要有效地产生这类碳负离子,通常需用有机锂或氢化钠,这些强碱性试剂对氧和潮气都很敏感,在实际应用方面有不足之处。     

2-甲基-4-苯基-2-丁醇合成新路线

2-甲基-4-苯基-2-丁醇又称为二甲基苯乙基原醇(简DPC)。它是具有浓郁天然花香的合成香料,散发紫丁香兼玫瑰的清香,香气柔和诱人,可广泛用于各种花香型及新颖香精的主要调配原料,近年来从国外进口。合成DPC一般采用苯乙醇为原料。我们用自制的4-苯基-3-丁烯-2-酮为原料,在少量添加剂存在下,用Raney Ni作催化剂,使其发生选择性氢化,生成4-苯基-2-丁酮,后者与甲基卤化镁反应.则得DPC。此法具有原料易制备,氢化反应在常压及温和条件下     

2-烷基-2-(芳磺酰基)乙酸酯的高效共轭加成

本文报道在固-液相转移催化的温和条件下2-烷基-2-(芳磺酰基)乙酸酯(1)与α, β-不饱和酯、腈、酮(2)的高选择性和高效率共轭加成反应。成功地合成了2, 2-二取代戊二酸二酯(3a~d)、4-氰基丁酸酯(3e~g)和5-氧代己酸酯(3h~j)。对它们的结构作了表征。初步讨论了本合成法的特点。Michael受体、相转移催化剂和溶剂等对共轭加成反应的影响。     

含硫碳负离子的反应及其应用的研究——Ⅲ.合成戊烯二酸酯类的新方法

不对称取代的戊烯二酸存在于若干天然产物中。a-,β-或γ-取代的戊烯二酸及其酯类有双键互变异构和立体异构现象,其结构问题曾引起化学家们的很大兴趣.这类二酸及其酯还具有多官能团的特点,可以用于较复杂的分子的合成,例如用取代的戊烯二酸酯与适当的醛缩合,可以立体选择性地生成具有保幼激素活性的昆虫生长调节剂.     

相转移催化α-对甲苯磺酰基乙酸酯Hichael加成

为了探索在更温和,更简便的条件下有效地产生含硫碳负离子和形成新碳-碳键的方法,我们研究和发展了固-液相转移催化α-苯亚磺酰基乙酸酯的烷基化消除反应,共轭加成反应与合成戊烯二酸酯的新方法,α-芳磺酰基乙酸酯的一烷基化和二烷基化,最近又进一步研究了固-液相转移催化α-芳磺酰基乙酸脂的Michael加成。这类反应不但是构成新碳-碳键的重要方法,而且可以在产物分     

含硫碳负离子的反应及其应用的研究: III, 合成戊烯二酸酯类的新方法

本文研究了在碳酸钙或碳酸钾存在下, 由Michael加成物与四氯化碳或甲苯一起加热, 以92-94%的产率得到戊烯二酸酯, 而Michael加成物与碳酸钾在上述溶剂中一起加热得70-100℃范围内, 可得到异构化的消除产物, 产率83-93%。     

含硫碳负离子的反应及其应用的研究: III, 合成戊烯二酸酯类的新方法

本文研究了在碳酸钙或碳酸钾存在下, 由Michael加成物与四氯化碳或甲苯一起加热, 以92-94%的产率得到戊烯二酸酯, 而Michael加成物与碳酸钾在上述溶剂中一起加热得70-100℃范围内, 可得到异构化的消除产物, 产率83-93%。     

3-脱氧-1,2:5,6-二-(O-异亚丙基)-α-D-赤-己-3-烯呋喃糖制备方法的改进

3-脱氧-1,2:5,6-二-(O-异亚丙基)-α-D-赤-己-3-烯呋喃糖(Ⅰ)是合成某些氨基糖及其类似物和某些核苷等化合物的关键中间体。制备(Ⅰ)的方法以往文献中虽然已有报道,但各有一些缺陷,如关键步骤反应时间长、未能得到良好结晶、试剂昂贵,不宜用于较大量的制备。