偶氮氯膦Ⅰ分光光度法测定替米沙坦的含量

在pH=8.80的B-R弱碱性缓冲介质中,替米沙坦与偶氮氯膦Ⅰ染料反应形成离子缔合物,溶液颜色发生明显改变,最大吸收波长在558nm处,替米沙坦的浓度与溶液的变色程度呈良好的线性关系,从而建立了测定替米沙坦含量的光度法。在最大吸收波长处,替米沙坦的浓度在0～8.1×10-6mol/L范围内遵守比耳定律,表观摩尔吸光系数ε558为1.84×104L·mol-1·cm-1,检出限为8.63×10-7mol/L,研究了适宜的反应条件及影响因素。方法具有较高的灵敏度和良好的选择性,可用于市售药品、尿液及血浆中替米沙坦的测定。     

共振散射比率法研究表面活性剂十二烷基磺酸钠与奎尼丁的相互作用

在pH 1.81的B-R缓冲介质中,由十二烷基磺酸钠(SDBS)与奎尼丁的相互反应导致其分别在278.0,377.0 nm两波长处所测得的共振散射信号(I)大大增强。当SDBS的浓度为3.0×10~(-4)mol·L~(-1)时,分别在上述两波长处测得的共振散射强度值(I_(278.0)及I_(377.0))与相应的奎尼丁浓度依次在0.067～40,0.062～40μmol·L~(-1)范围内呈线性关系,其检出限(3σ)分别为6.71,6.15nmol·L~(-1)。据此可作奎尼丁的单波长法共振散射光谱测定。进一步研究发现:如采用分别在240.0nm(波谷)及275.0nm(波峰)测得的共振散射强度的比率(即I_(240.0)/I_(375.0))作为参数,则其与奎尼丁浓度在0.007～75μmol·L~(-1)范围内呈线性关系,且奎尼丁检出限(3σ)为0.691nmol·L~(-1)。由此可见,采用双波长测量技术的共振散射比率法测定奎尼丁的效果优于前者。     

双波长共振散射比率法测定十二烷基苯磺酸钠的研究

基于表面活性剂SDBS与罗丹明B的结合反应发展了一种测定SDBS的双波长共振散射比率法.在BR缓冲溶液介质中,SDBS能与RB发生反应,其位于373.0nm的特征共振光散射信号大大增强.通过分别测定I373.0和Ⅰ685.0/I650.0来检测SDBS,当罗丹明B的浓度为1.0×10-4 mol/L时,以Ⅰ373.0为...     

4,7-二(2-噻吩基)苯并噻二唑-3-辛基噻吩二炔的合成机理和电子结构的理论研究

采用密度泛函理论中的广义梯度近似(DFT/GGA)方法, 在PW91/DNP 水平上研究了4,7-二(2-噻吩基)苯并噻二唑-3-辛基噻吩二炔在PdCl₂(PPh₃)₂ 催化下的合成机理. 优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物, 通过能量分析结果证实了中间体和过渡态的真实. 在同样的方法和精度研究了4,7-二(2-噻吩基)苯并噻二唑-3-辛基噻吩二炔在没有催化剂下的合成机理. 通过计算结果得到此反应在有PdCl₂(PPh₃)₂ 催化情况下的活化能小于没有催化剂情况下的活化能, 从而证明了PdCl₂(PPh₃)₂ 催化剂的催化活性. 采用密度泛函理论与周期性平板模型相结合的方法, 研究了产物P 在TiO₂(100)表面的吸附, 通过Mulliken charge 和前线轨道分析表明: 当P 吸附在TiO₂(100)表面时, P 向TiO₂(100)表面转移0.692 e 电荷, 前线轨道能隙变窄. 理论预测的结果与实验值吻合.     

盐酸吡格列酮与曙红Y相互作用的荧光和共振光散射光谱研究

在HCl-NaOAc酸性缓冲介质中,曙红Y(EY)与盐酸吡格列酮(PGH)反应形成1∶1的离子缔合物,不仅引起曙红Y的荧光猝灭(FLU),更能导致共振散射(RRS)的显著增强。荧光猝灭的激发和发射波长分别为λex=524nm和λem=544nm;最大共振散射波长为308nm,并在540nm处产生一共振峰。方法的线性范围分别为9.04×10-7～2.05×10-5mol/L(FLU)和1.6×10-7～5.1×10-6mol/L(RRS),检出限分别为1.88×10-7mol/L(FLU)和4.82×10-8mol/L(RRS)。研究了荧光和共振散射的光谱特征、适宜的反应条件及影响因素,据此建立了灵敏、简便、快速测定抗糖尿病药物盐酸吡格列酮的新方法。     

A Computational Study on the Mechanism for the K_2CO_3-catalyzed Reaction of Carbon Dioxide and 1-Chlo-2-propanol

The microcosmic reaction mechanism of K2CO3-catalyzed 1-chlo-2-propanol and carbon dioxide has been investigated by density functional theory(DFT) at the GGA/PW91/DNP level.We optimize the geometric configurations of reactants,intermediates,transition states,and products.The energy analysis calculation approves the authenticity of intermediates and transition states.According to our calculations,four feasible reaction pathways are found.The main pathway of the reaction is ReA → IMA1 → TSA1 → IMA2 → IMA5 → TSA5 → P.Besides,we also in-vestigate the reaction mechanism of 1-chlo-2-propanol and carbon dioxide without K2CO3-catalyzation by the same theory and level.The computational results indicate that the activation barrier with K2CO3-catalyzed is smaller than the activation barrier without K2CO3-catalyzed.That is to say,K2CO3 can promote the reaction to give the product in a high yield,which is in agreement with the experimental results.     

荧光猝灭法研究刚果红与人血清白蛋白的相互作用

在0.050mol.L-1的Tris-HCl缓冲介质中（内含0.10mol.L-1NaCl）,用荧光光谱法在模拟生理条件下,研究了刚果红与人血清白蛋白的相互作用。在不同温度和不同pH值下,刚果红对人血清白蛋白的荧光猝灭作用为静态猝灭机制。根据荧光猝灭双倒数曲线和位点结合模型计算出的刚果红与人血清白蛋白之间的结合常数相当,且结合常数与结合位点数都随温度升高而减小,在pH7.4时最大。根据热力学方法讨论了两者间主要的作用力类型,由重叠积分面积,得出两者的结合距离。由此可见,刚果红与人血清白蛋白之间有很强的结合作用。     

甲酚红分光光度法测定替米沙坦的含量

在pH为6.60的B-R缓冲介质中,替米沙坦(TMST)与甲酚红反应生成离子缔合物。当以试剂空白作参比时,在572nm及428nm波长处分别有正、负吸收峰。测定在572nm处增色反应的吸光度或在428nm处褪色反应的吸光度均与TMST的浓度之间呈线性关系,可作为测定TMST的基础。在所提出的方法中采用572nm作为测定TMST的检测波长。在此条件下TMST的浓度在4.6×10-7～1.3×10-5 mol.L-1之间与所测吸光度呈线性关系,其表观摩尔吸光率为5.34×104L.mol-1.cm-1。应用此方法测定了TMST胶囊和片剂中TMST的含量,测定结果与标示量相符,测定值的相对标准偏差(n=11)均小于2.5%。